UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA DE ALIMENTOS
QUIMICA GENERAL II

Guia de Discusin No 4: Velocidad de Reaccin y Equilibrio Qumico

1- Investigue el significado de los siguientes trminos

a- Velocidad de reaccin
b- Ley de velocidad
c- Energa de activacin
d- Complejo activado
e- Reaccin directa e inversa
f- Orden de reaccin
g- Inhibidores y activadores
h- Molecularidad
i- Catalizadores
j- Enzimas y accin enzimtica
k- Cofactor
l- Sitio activo
m- Dibuje un modelo esquemtico de llave cerradura de una enzima e identifique
sus partes.

2- A partir de los datos que aparecen en las leyendas de la figura calcule la

velocidad promedio a la que desaparece A en el intervalo de tiempo de 20 a 40s.

3- Para cada una de las siguientes reacciones en fase gaseosa, escriba la

expresin de velocidad en trminos de la aparicin de cada producto o la
desaparicin de cada reactivo:
a) 2 H2O (g) 2 H2(g) + O2(g)
b) 2 SO2 (g) + O2(g) 2 SO3(g)
c) 2 NO (g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g)
 d) CO2(g) + 2H2O(g) CH4(g) + 2O2(g)
e) 2Ag(s) + Zn2+ (ac) 2Ag+(ac) + Zn(s)

4- Se ha medido la velocidad en la reaccin: A + 2B C a 25 C, para lo que se han

diseado cuatro experimentos, obtenindose como resultados la siguiente tabla de
valores:
Experimento. [A] [B] v (mol/L*s)
(mol/L) (mol/L)
1 0,1 0,1 5,5 10-6
2 0,2 0,1 2,2 10-5
3 0,1 0,3 1,65 10-5
4 0,1 0,6 3,3 10-5

a) Determina los rdenes de reaccin parcial y total,

b) la constante de velocidad y la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean
ambas 5,0 x 10-2 M y 2.5x10-2

5- La descomposicin del NO2 a 80C, procede a la velocidad de 5.4x10-5 Mol/L.s. Si la ley

de velocidad es V= K [ NO2]. Calcular el valor de la constante de velocidad cuando la [
NO2] es de 0.010 mol /L.

6- Considere una serie de reacciones con los siguientes perfiles de energa:

a- Clasifique las reacciones de la ms lenta a la ms rpida suponiendo que tienen casi

los mismos factores de frecuencia
b- Calcule H de cada reaccin y determine que reaccin es endotrmica y exotrmica.
c- Determine la Energa de activacin de cada una
 7- Dadas las mismas concentraciones de reactivos la reaccin:
+ 2() 2()
3
A 250C es 1.50x10 veces ms rpida que la misma reaccin a 150C. Calcule la
Energa de activacin para esta reaccin suponiendo que el factor de frecuencia es
constante. Sugerencia: Utilice Arrhenius, calcule la constante de equilibrio a 150C.

8- La Ley de rapidez para: 22() 22 4() es = [2 ]2 Cul de los siguientes

cambios provocara un cambio en el valor de k?
a- La P de dixido de nitrgeno se duplica
b- La reaccin se lleva a cabo en un disolvente inorgnico
c- El volumen del recipiente se duplica
d- Se disminuye la temperatura
e- Se aade catalizador al recipiente

9- Se ha propuesto que la conversin de ozono en O2 ocurre mediante un mecanismo de

dos etapas:
O3(g) + O(g) 2 O2(g)
O3(g) O2(g) + O(g)

a- Describa la molecularidad de cada reaccin elemental en este mecanismo.

b- Escriba la ecuacin de la reaccin general.
c- Identifique a los intermediarios

10- Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la pirolisis del etil nitrato:

Qu expresin de velocidad es consistente con este mecanismo?

NOTA: las ecuaciones estequiomtricas no estn balanceadas necesariamente.

11-Se tienen los siguientes datos para la reaccin entre hidrogeno y xido ntrico a 700C
Experimento [H2] [NO] Rapidez inicial (M/s)
1 0.010 0.025 2.4x10-6
2 0.0050 0.025 1.2x10-6
3 0.010 0.0125 0.60x10-6
a) Grafique
b) Determine el orden de la reaccin
c) Calcule la constante de rapidez
d) Proponga un mecanismo posible que est de acuerdo con la ley de rapidez, Nota:
suponga que el tomo de oxigeno es el intermediario
Sugerencia ver ejemplo resuelto 13.3 Chang 10. Edicin

12. Se estudi la siguiente reaccin en fase gaseosa a 290C observado el cambio de la

presin en funcin del tiempo, en un recipiente a volumen constante:
3() 22()

Grafique y determine el orden de reaccin y la constante de rapidez, con base a los

siguientes datos.
Tiempo(s) P(mmHg)
0 15.76
181 18.88
513 22.79
1164 27.08

13. Estudiando la reaccin de descomposicin de una sustancia A se encuentra que en

1.000 s la concentracin inicial de A queda reducida a la mitad. Cul ser el valor de la
constante cuando la reaccin es de orden 1 con respecto a A?

14. La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin de N2O5 a NO2 y O2

a 70C es 6.82 x 10-2s-1. Suponga que iniciamos la reaccin con 0,300 moles de N2O5en
un recipiente de 500 mL. Determine el tiempo de vida media.

15. Hacer un grfico de tiempo v/s concentracin usando la siguiente tabla de datos.
16. Cules son los rdenes de reaccin globales y cules son las unidades de la constante
de velocidad para las siguientes reacciones:

2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g) Rapidez= k[N2O5(g)]

CHCl3 (g) + Cl2 (g) CCl4 (g) + HCl (g) Rapidez = k[CHCl3][Cl2]1/2

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) Rapidez = k[H2][I2]

17. Identifique de acuerdo a las grficas siguientes el orden de reaccin e indique las unidades de la
constante de velocidad.

18. La oxidacin de dixido de azufre a trixido de azufre es catalizada con dixido de nitrgeno. La
reaccin ocurre como sigue:
NO2(g) + SO2(g) NO(g) + SO3(g)
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

a) Determinar la reaccin global de la oxidacin de SO2.

b) Porque se considera el NO2 como catalizador
c) Escriba que tipo de catlisis homognea o heterognea.
 19. La energa de activacin para una reaccin no catalizada es de 95 KJ/mol. La adicin de un
catalizar disminuye la energa de activacin a 55KJ/mol. Asumiendo que el factor de colisin
permanece constante en que factor el catalizador aumentara la rapidez de reaccin a:
a) 25 C
b) 125C

20. Una enzima con una Km= 2.6x10-3 M se ensay con una concentracin inicial de sustrato de
0.3M. La velocidad observada fue de 5.9x10-5 M/min. Si la concentracin inicial de sustrato fuera
2x10-5 Cul ser la concentracin de producto tras 5 y 10 min?

SEGUNDA PARTE: EQUILIBRIO QUIMICO

1. Investigue lo siguiente:

a) Equilibrio Qumico
b) Reaccin directa,
c) Reaccin inversa
d) Reaccin reversible
e) Expresin de la constante de equilibrio
f) Equilibrio homogneo y equilibrio heterogneo
g) Cambios Macroscpicos.

2. Explique el principio de Le Chatelier. De qu manera nos ayuda este principio a

obtener el mximo rendimiento de las reacciones?

3. Enumere 4 factores que pueden cambiar la posicin de equilibrio. Cul es el nico

que puede cambiar el valor de la constante de equilibrio?

4. La siguiente reaccin se encuentra en equilibrio a 700 C.

22 () + 4() 2() + 42()

Indique si es falsa, cierta o imposible de evaluar con la informacin dada, cada una de las
siguientes afirmaciones:
(a) Si se permite a la mezcla en equilibrio expandirse en un recipiente mayor, previamente
evacuado, la fraccin molar de H2 aumentara.
(b) Si se introducen en el recipiente algunos moles de Ar(g), las cantidades de y CH4
aumentaran.
(c) Si la mezcla en equilibrio se enfra a 100 C, las fracciones molares de bs cuatro gases
probablemente cambiaran.
(d) Si la mezcla en equilibrio se introduce en un recipiente ms pequeo, las presiones
parciales de los cuatro gases aumentaran.
 5. Escriba las condiciones para que se establezca el equilibrio qumico.

6. Escriba las caractersticas del equilibrio qumico.

7. El carbamato de amonio NH4CO2NH2 se descompone segn la reaccin:

4 2 2() 23() + 2()

Comenzando nicamente con el slido, se encuentra que a 40C la presin total de los gases
es 0.363 atm. Calcule la constante de equilibrio Kp.
Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el cido oxlico a 25C:

2 2 4() + () + 2 4 2 () | = 6.5102

2 4 2 + () + 2 4 2 () || = 6.1105

Calcule la constante de equilibrio para la siguiente reaccin a la misma temperatura:

2 2 4() 2 + () + 2 4 2 ()

8. Un experimento se realiz en un recipiente de 10 litros, encontrndose en

Equilibrio: 2.5 moles de H2, 1.35 x10-5 moles de S2, y 8.7 moles de H2S. Para el siguiente
proceso a 700C
2 H2 (g) + S2 (g) 2 H2S (g)

Calcular la constante de equilibrio Kc

9. Escriba la reaccin correspondiente para cada uno de las siguientes Expresiones de

equilibrio.

[ CO ][ Cl2 ] [ SO3]2
a) Keq = b) Keq =
[ COCl2 ] [ SO2 ]2 [O2]

c) Keq = [ CO]2 [O2 ]

d) Keq = [ Br2][NO2]2
[ CO2 ]2
[ NOBr]2
 10. Tomando como base el valor de la K de equilibrio, ordene de menor a mayor
tendencia para la formacin de productos en las siguientes reacciones:

a) N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc= 1.5x10-10

b) Ti(s) + 2Cl2(g) TiCl4(l) Kc= 2.5x10 9

c) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) Kc = 5.0x1012

d) 2 HBr (g) + Cl2(g) 2 HCl(g) + Br2(g) Kc = 4.0x104

e) NH3 (ac ) + H2O( l ) NH4+( ac ) + OH( ac ) Kc =1.8x105

f) HS-( ac ) + H+( ac ) ..H2S( ac ) Kc = 1x107

g) Ca3 (PO4)2(s) 3 Ca2+(ac) + 2 PO43-(ac) Kc = 1x10-25

h) 2HBr(g) H2(g) + Br2(g) Kc = 5.8x10-18

11. Para la reaccin siguiente.

N2(g) + C2H2(g) 2 HCN(g) Kc = 2.3 x10-4 a 300 C

Cules son las concentraciones en el equilibrio de todas las sustancias participantes, si

las concentraciones iniciales de nitrgeno N2 y acetileno, C2H2, son de 2.5 mol/L y 1.0
mol/L respectivamente.

12. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio a 1123K:

() + 2() 2() | = 1.31014

() + 2() 2() || = 6.0103

Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule la constante de equilibrio

a 1123K para:
() + 2() + 22() 22()

13. La dependencia de la temperatura por parte de la constante de equilibrio de una

relacin est dada por la ecuacin de Vant Hoff:

= +

Donde C es una constante. La siguiente tabla da la constante de equilibrio Kp para la
reaccin a diferentes temperaturas:
2() + 2() 22()

Kp 138 5.12 0.436 0.0626 0.0130

T(K) 600 700 800 900 1000

Determine grficamente el valor de para la reaccin. (UTILICE PAPEL

MILIMETRADO)

14. Utilice la ecuacin de Vant Hoff en el problema anterior para derivar la siguiente
expresin, que relaciona constantes de equilibrio con diferentes temperaturas.

1 1 1
= ( )
2 2 1

a) De qu forma esta ecuacin sustenta la prediccin basada en el principio de

LeChatelier acera del desplazamiento en el equilibrio con la temperatura?
b) Las presiones de vapor del agua son de 31.82mmHg a 30C y 92.51 mmHg a 50C.
Calcule el calor molar de vaporizacin del agua.