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1. Introducción
2. Descripción de las moléculas poliméricas
3. Clasificación de los polímeros
4. Propiedades interesantes
de los materiales plásticos
5. Polímeros utilizados en construcción
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1. Introducción Poli mero
¿Qué es un polímero? Muchos Unidad de repetición
H H H H H H H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C C C
H H H H H H H Cl H Cl H Cl H CH3 H CH3 H CH3
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Introducción
Polímeros sintéticos
- La ciencia se ha basado en la estructura molecular de los polímeros naturales
y ha generado polímeros sintéticos a partir de compuestos orgánicos.
- Ejemplos: plásticos y materiales fibrosos con todo tipo de propiedades…
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Introducción
4
Introducción
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Introducción
Existen muchos grupos orgánicos que pueden formar parte de las estructuras
poliméricas:
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2. Descripción de las moléculas poliméricas
- Las moléculas orgánicas sencillas presentan, generalmente, una cadena de
átomos de carbono unidos entre sí por enlaces covalentes, que se llaman enlaces
primarios.
Un monómero es una molécula sencilla del tipo descrito, es decir, una molécula
formada por una cadena de carbonos unidos mediante enlaces covalentes rodeados
por otros átomos.
Un polímero es una molécula mucho mayor formada por la repetición de varias
unidades monóméricas, que se suceden a lo largo de la cadena.
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Química de las moléculas poliméricas
ADICIÓN
Este proceso se inicia al formarse un sitio activo por la reacción entre una
especie catalítica o iniciador (R·) y el monómero de etileno.
H H H
C O O C 2 C O = 2R
H H H
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Polimerización
H H H H
C C C C o
H R
H R
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Polimerización: ADICIÓN Y CONDENSACIÓN
CONDENSACIÓN
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•Las moléculas poliméricas son muy largas, por lo que se denominan
macromoléculas.
•Los polietilenos comerciales están conformados por una cantidad del orden de
104 monómeros de etileno.
A–
B–
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De injerto
Peso molecular de los polímeros
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Peso molecular promedio en número, Mn: se obtiene distribuyendo las cadenas
en una serie de intervalos de tamaños y, a continuación, determinando la
fracción numérica (porcentaje) de cadenas
_
que hay dentro de cada intervalo.
Mn xi Mi
Fracción numérica
Mw wMi
Mi: peso molecular i
medio del intervalo
de tamaños i.
xi: fracción del número total de
cadenas con un peso molecular que
pertenece a dicho intervalo.
Peso molecular
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Peso molecular promedio en masa, Mw: se basa en el peso de la fracción de
moléculas incluidas en los diferentes intervalos de tamaños.
Mn xi Mi
Mw wi Mi
Fracción másica
Peso molecular
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En la figura se muestra una distribución típica del peso molecular de un polímero
así como los promedios de peso molecular, tanto en número como en masa.
Peso molecular
promedio en número, Mn.
_
Peso molecular
promedio en masa, Mw.
_
Cantidad de polímero
Peso molecular
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Polidispersidad
Monodisperso IP=1
Polidisperso IP>1
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Influencia de la masa molecular en las propiedades de los polímeros
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La longitud de cadena de un polimero influye en muchas propiedades del
mismo, por ejemplo, la temperatura de fusión, que aumenta con el peso
molecular.
A temperatura ambiente:
-Los polímeros con cadenas cortas (peso molecular ~ 100 g/mol):
son líquidos o gases
-Los polímeros con cadenas medias (peso molecular ~ 1000 g/mol):
son sólidos tipo ceras o resinas blandas.
-Los polímeros con cadenas largas (103 < PM <106 g/mol):
son sólidos. Estos últimos son los que presentan más interés como materiales
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Forma molecular
- Las moléculas poliméricas presentan una cadena carbonada que conforma su
esqueleto.
- Los enlaces sencillos de las cadenas son capaces de rotar y curvarse en tres
dimensiones
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Forma molecular
- Una molécula sencilla, puede adoptar una forma
similar a la de la figura, con multitud de pliegues,
dobleces y torceduras.
- En la figura se indica la distancia entre los dos
extremos de la cadena, r, mucho menor que la
longitud total de la cadena.
Lineal Ramificada
Entrecruzada Reticulada
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Estructuras moleculares
Lineal
- Los polímeros lineales presentan sus unidades monoméricas unidas unas a
otras formando cadenas sencillas.
- Las cadenas son largas y flexibles, como “los spaghetti”
- Pueden presentar importantes enlaces de Van der Waals y puentes de
hidrógeno entre sus cadenas.
- Ejemplos : polietileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, nylon.
Ramificada
- Los polímeros ramificados presentan una caden aprincipal que está conectada
laterlamente con otras cadenas secundarias. Las ramas, que se consideran parte
de la cadena principal, son resultado de reacciones secundarias durante la
síntesis del polímero.
- Cuantas más acdenas laterales, menos empaquetamiento y densidad tendrá el
polímero.
- Ejemplo: Polietileno de alta densidad (lineal) y de baja densidad (ramificado).25
Estructuras moleculares
Entrecruzada
- Los polímeros entrecruzados presentan cadenas lineales adyacentes unidas
entre sí en diferentes posiciones mediante enlaces covalentes.
- El entrecruzamiento ocurre bien durante la síntesis o por reacciones químicas
irreversibles.
- Ejemplo: caucho.
Reticulada
- Los polímeros reticulados se originan a partir de monómeros multifuncionales,
que presentan más de un punto activo o electrón desapareado. Por cada punto
activo pueden formar un enlace covalente, creando una red tridimensional de
enlaces.
- Presentan un elevado grado de entrecruzamiento, lo que les confiere
propiedades mecánicas y térmicas específicas.
- Ejemplos: epoxis, poliuretanos.
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Cristalinidad polimérica
Es el empaquetamiento de Amorfos
Semicristalinos
cadenas moleculares para producir
una estructura atómica ordenada.
- La densidad de un polímero
cristalino es mayor que la de un
amorfo pues su estructura es
altamente empaquetada.
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zona amorfa
El grado de cristalinidad depende de:
A. Según su estructura
- Lineales
- Ramificados
- Redes
B. Según su modo de polimerización
- Adición
- Condensación
C. Según su comportamiento término
- Termoplásticos
-Termoestables
- Elastómeros
Polímeros termoplásticos y termoestables
Clasificación de materiales según su comportamiento ante el aumento de T:
Termoplásticos
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Termoestables
- Son polímeros que se hacen relativamente duros durante su formación y no se
ablandan con el calentamiento.
- Son polímeros reticulados, con enlaces cruzados covalentes entre cadenas moleculares
adyacentes.
- Sólo el calentamiento excesivo causará la rotura de los enlaces y la degradación
- Son más duros que los termoplásticos.
- Ejemplos: cauchos vulcanizados, epoxis, fenólicos.
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Termoplásticos
F (comportamiento al elevar la T) Elastómero
Termoestables
Termoplásticos
Cadenas lineales y/o ramificadas que al ser calentados a altas temperaturas,
fluyen y pueden ser moldeados. Al enfriarlos se solidifican. Proceso reversible
T
Sólido Líquido
T
Termoestables
Con el calor se da la reacción química de curado formandose redes
tridimensionales entrecruzadas covalentemente. Proceso irreversible no
pueden remoldearse
T
Líquido Sólido
OLIGOMERO P.M ↑ η↑
T>Tg T=Tg
GELIFICACION VITRIFICACION
(termoplástico)
(estado vítreo)
T↑↑
VITRIFICACION POST-CURADO
(termoestable) T=Tg Tg ∞
Amorfos Cristalinos
Homopolímeros Copolímeros
Termoplásticos Termoestables
Elastómeros
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Clasificación de los polímeros
Amorfos Cristalinos=Semicristalinos
Cadenas desordenadas
Algunas cadena ordenadas
Volumen libre ↑
Zonas cristalinas volumen libre
Isotrópico
Opacidad
Transparencia
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Temperaturas características de los polímeros
Zona amorfa
transición de 1º orden
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Diferentes transiciones el polímeros semicristalinos y amorfos
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Las cargas y aditivos son diferentes productos que se incorporan a los polímeros
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En el producto terminado
Cargas para aligerar la pieza
Reforzantes mejoran la resistencia
Cargas para bajar el precio
Cargas ignífugas
Cargas conductoras y anti-estáticas
Colorantes, pigmentos, agentes protectores del medio (anti-UV)
Agentes anti-contracción
Plastificantes
En el proceso:
Endurecedores
Inhibidores
Catalizadores
Estabilizantes térmicos y anti-oxidantes
Agentes de desmoldeo (reducen la tendencia de la resina a pegarse)
Agentes de flujo
Agentes tixotrópicos (aumentan la viscosidad de la resina)
Lubricantes para facilitar el moldeo (disminuyen la viscosidad)
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ADITIVOS
Pigmentos: Confieren a los polímeros color y diferentes acabados
Estabilizantes: Prevenir el deterioro por efecto de T, oxidación (antioxidantes),
UV, agua…
Productos para estabilizar frente a los rayos UV; materiales que absorben
energía disipándola como calor, transformación de radicales libres en
estables, disminuir la entrada de luz en el polímero (negro de humo)
Antiestáticos: eliminan la electricidad estática
Lubricantes: facilitan el desmoldeo de los plásticos
Plastificantes: aumentan la plasticidad y disminuyen la temperatura de
reblandecimiento
Cargas: sustancias vegetales o minerales para abaratar el producto
Aireantes: Sustancias añadidas para aumentar la porosidad.
Propiedades interesantes de los materiales plásticos
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PE: HDPE, LDPE
El polietileno es un termoplástico lineal. Al ser un material inerte no
reacciona con el medio ni es tóxico. Podemos encontrar dos tipo:
(LDPE): Polietileno de baja densidad (más transparente)
(HDPE): Polietileno de alta densidad (más resistente)
HDPE
Se utiliza sobre todo en tubos, cables, geomembranas(residuos
sanitarios) …
Material resistente a la abrasión, impermeable ligero...
tubos membranas
LDPE
En recubrimientos, ladrillos, tejas…
Material flexible, muy ligero, transparente, barato e
impermeable
PVC
Componentes principales:
Pigmentos o colorantes, aglutinante (resinas),
disolventes, cargas
diluyentes, aditivos
PINTURAS
PIGMENTOS Y COLORANTES
AGLUTINANTES o resinas
DISOLVENTES
CARGAS
En la elaboración industrial de pintura, pocas veces se utilizan los pigmento
puros, por razones técnicas y económicas. En general se recurre a la adición
de cargas que pueden dar cuerpo o aumentar el peso de la pintura, abaratando
el precio. Son sustancias minerales, incoloras o de muy débil poder colorante, y
con escasa opacidad, pueden aumentar la resistencia del recubrimiento y
facilitar el secado. Suelen presentarse como un polvo blanco:
- sulfato bárico, baritina, sílice (cuarzo),carbonato cálcico…
DILUYENTES
Se utilizan para aclarar mezclas ya preparadas, consiguiendo la fluidez más
conveniente en cada caso. La diferencia principal que hay entre un disolvente y
un diluyente está en el momento de la utilización. El disolvente es un material
de fabricación, empleado en la elaboración de la pintura, y el diluyente en
cambio es un elemento agregado por el pintor en el momento de uso, para
adecuar la mezcla a sus necesidades.
PINTURAS
ADITIVOS
TIPOS DE PINTURA
Pintura común:
PINTURA A LA CAL: pintura al agua, con aglutinante y pigmento de
hidróxido de calcio (cal apagada). Acabado mate, poroso, adsorbente,
endurece con el tiempo. Resiste a los agentes atmosféricos y tiene
buenas propiedades microbicidas. Buena adherencia sobre mortero,
cal, piedra, ladrillos… Para exteriores e interior.
PINTURA AL SILICATO: pintura al agua, solución acuosa de silicato
potásico como aglutinante. Dura, resistente a la intemperie, buena
sobre hormigón, vidrio y Fe pero no sobre yeso.
PINTURAS
TEMPLE: Pintura al agua con aglutinantes celulósicos. Permeable, poco dura, barata, no
resiste bien al agua. Para superficies de interior.
PINTURA AL ACEITE: aceite vegetal, linaza… como aglutinante y aguarrás o white spirit
como disolvente. Normalmente lleva resinas sintéticas. Secado lento, poco brillo, resiste
mal al agua, amarillea...
PINTURA PLÁSTICA: Pintura al agua que contiene como aglutinante resinas plásticas
normalmente acrílicas. Buena adherencia, resiste los lavados, seca rápido. Para interior y
exterior, sobre madera o metal se debe dar una imprimación.
PINTURAS DE EXTERIOR:
Plásticos, pintura plástica de capa gruesa.
El proceso durante el cual la pintura liquida se endurece y forma una
capa dura se denomina secado.
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BARNICES