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ESPECTROFOTOMETRÍA DE INFRARROJO
ANÁLISIS INSTRUMENTAL
Los fotones que transporta la radiación infrarroja no tienen energía suficiente para provocar
transiciones electrónicas, pero sí pueden conseguir vibraciones de los enlaces covalentes de
moléculas orgánicas
Se clasifican, de acuerdo a su λ en:
Infrarrojo cercano (0.8μm a 2.5μm)
Infrarrojo medio (2.5μm a 50μm)
Infrarrojo lejano (50μm a 1000μm)
Las aplicaciones mas importantes de esta región espectral se encuentran en el análisis cuantitativo de
materiales industriales y agrícolas y en los procesos de control.
Espectroscopia en el Infrarrojo Cercano
En los años ochenta, los instrumentos para la región del infrarrojo medio eran en su
mayoría del tipo dispersivo, y usaban redes de difracción.
Hubo un cambio espectacular en la instrumentación del infrarrojo medio, la mayoría
de los instrumentos nuevos son del tipo de transformada de Fourier.
Infrarrojo Lejano
Es útil en el estudio de compuestos inorgánicos, puesto que la absorción debida a
las vibraciones de tensión y flexión de los enlaces entre átomos metálicos y
ligando inorgánicos u orgánicos ocurre a frecuencia inferior a 650 cm-1.
Se observa absorción rotacional pura de los gases, siempre que las moléculas
presenten momentos dipolares permanentes. Ejemplos: H2O, O3, HCL y AsH3.
ORIGEN DE LA ABSORCIÓN DE LA
RADIACIÓN IR
Los infrarrojos fueron descubiertos
en 1800 por William Herschel.
Herschel colocó
un termómetro de mercurio en el espectro
obtenido por un prisma de cristal con el fin
de medir el calor emitido por cada color.
Cada tipo de enlace absorbe radiación infrarroja a una frecuencia distinta, lo que
permite determinar que tipo de grupos funcionales posee la molécula en estudio
Para absorber radiación de IR, una molécula debe sufrir un cambio neto en el
momento dipolar cuando vibra o gira.
Absorción por los gases en la región IR lejano se caracteriza por líneas discretas bien
definidas.
El espectro infrarrojo de un gas consta de una serie de líneas muy próximas entre sí
debido a la existencia de varios estados energéticos rotacionales para cada estado
vibracional.
En los sólidos y en los líquidos la rotación está muy restringida. En este tipo de
muestras, las líneas discretas vibracionales-rotacionales desaparecen y sólo quedan
bandas vibracionales algo ensanchada
Tipos de vibraciones moleculares
Vibración por estiramiento.
hay un cambio continuo en la distancia interatómica a lo largo del eje del enlace entre
dos átomos.
Vibraciones por flexión.
Se caracterizan por un cambio en el ángulo entre dos enlaces y son de cuatro tipos: de
tijereteo, balanceo, aleteo y torsión
MODELOS SIMPLIFICADO DE LAS INTERACCIONES
VIBRACIONALES.
Las características de una vibración de estiramiento atómico se pueden representar con un modelo
mecánico que consta de dos masas unidas por un resorte.
La perturbación de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce una vibración denominada
movimiento armónico simple.
Momento dipolar
La razón de esto consiste en el mecanismo por el cual el fotón transfiere su energía a la molécula.
En general, cuanto mayor sea el cambio dipolar, mas fuerte es la intensidad de la banda en un espectro
infrarrojo.
Vibraciones de tensión
1 𝑘
𝑉= 2𝜋 𝑚
Donde:
hv= frecuencia de la vibración.
n es el numero cuántico (y toma valores desde 0,1,2,3…)
1 3
El nivel de energía mas bajo es 𝐸0 = ℎ𝑣, el siguiente mas alto es 𝐸1 = ℎ𝑣.
2 2
1 𝑓(𝑚1+𝑚2)
𝑣ҧ =
2𝜋𝑐 𝑚1+𝑚2
La frecuencia de vibración Un-barra (cm-1)
M1 y m2 son la masa de los átomos 1 y 2, respectivamente, en g
C es la velocidad de la luz (cm/s)
Ff es la constante de fuerza del enlace (dinas/cm)
Ecuación muestra la
relación de
resistencia del
enlace y la masa
atómica para la
frecuencia o el
numero de onda a la
que una molécula
absorberá la
radiación Infrarroja.
BANDAS CARACTERÍSTICAS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
La espectroscopia infrarroja se
emplea fundamentalmente en
química orgánica como método
para la asignación funcional. La
siguiente tabla muestra una lista
de las bandas de absorción
características para los grupos
funcionales más comunes
Alcanos
Tensión C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensión C-H ligeramente por debajo
de 3000cm-1
Flexión C-H: Los CH2 de la cadena presentan vibraciones de flexión (tijera) a 1465cm-1
mientras que los metilos producen una banda a 1375cm-1 debida a la vibración de flexión
simétrica y otra a 1450cm-1 debida a la vibración de fleción asimétrica.
Ciclo alcanos
Banda de tensión C-H ligeramente por debajo de 3000 cm-1
Banda de flexión en tijera para los CH2 a 1465cm-1
No tienen la banda de tensión simétrica del metilo que sí tienen los alcanos
Alquenos
Tensión C(sp2)-H: 3100-3300 cm-1
Tensión C=C: 1600cm-1
Flexión fuera del plano (oop) del enlace C=C-H: 1000-650 cm-1
Alquinos
Tensión ≡C-H: 3300cm-1
Tensión –C≡C-: 2150 cm-1. Los alquinos simétricos no presentan esta banda,
siendo muy débil en los internos.
Benceno
Tensión =C-H: 3100 cm-1
Tensión –C=C-: 1600 y 1475 cm-1
Flexión =C-H fuera del plano: 900-690cm-1
Alcoholes y fenoles
Tensión O-H: Banda ancha de 3500 a 3200 cm-1
Ausencia de puentes de hidrógeno de 3650-3600 cm-1 mostrado como pico agudo
Tensión C-O: Banda comprendida entre 1250-1000cm-1 (alcoholes primarios
1050cm-1, secundarios 1100cm-1, terciarios 1150cm-1 y fenoles 1220cm-1).
Éteres
(R-O-R) dialquil éteres 1120cm-1
(CH2=CH-O-R) alquil vinil éteres dos bandas a 1260 y 850 cm-1
(Ar-O-R) Aril alquil éteres dos bandas a 1250 y 1040 cm-1
Aldehídos
Tensión C=O: 1727 cm-1
Tensión C-H carbonilo: dos bandas débiles a 2809 y 2705 cm-1
Sobretono de tensión C=O sobre 3500 cm-1
Cetonas
Tensión C=O: Banda intensa a 1715 cm-1
Flexión C-CO-C: 1300-1100 cm-1
Sobretono de tensión C=O: desde 3500 a 3350 cm-1
Ácidos carboxílicos
Tensión O-H: desde 3400 a 2400 cm-1 y es muy ancha debido a la formación de puentes de
hidrógeno
Tensión C=O: entre 1730-1700 cm-1
Tensión C-O: 1320-1200 cm-1
Flexión C-O-H(oop): Banda en forma de campana a 900 cm-1
Ésteres
Tensión C=O a 1735cm-1 y si existen dobles enlaces conjugados con al carbonilo,
la banda se desplaza a valores más bajos. Cuando el doble enlace se encuentra
sobre el grupo alcoxi (-OR) del éster se observa un desplazamiento hacia valores
más altos
Tensión C-O: bandas a 1300 y 1000 cm-1
Nitrilos
Tensión C ≡ N: banda muy fina 2250 cm-1
Amidas
Tensión C=O: 1680-1630 cm-1
Tensión N-H: Entre 3350 y 3180 cm-1 (amidas primarias dos bandas, mientras
que amidas secundarias, una sola).
Flexión N-H: 1640-1550cm-1
Aminas
Tensión N-H: entre 3500 y 3300 cm-1 (Las aminas primarias presentan dos
bandas: simétrica y asimétrica y las secundarias una sola banda).
Flexión N-H: Aminas primarias dos bandas a 1640 y 1560 cm-1
Haloalcanos
Tensión C-Cl: 785-540 cm-1
Tensión C-Br:650-510 cm-1
1-clorobutano
1-bromobutano
Instrumentos para la región de
infrarrojo
ESPECTRÓMETROS Y ANALIZADORES IR
4) Sistema 1
8) Fuentes y detectores
• Fuente globar-Fuentes de filamento incandescente entre otras.
Capaz de detectar
La muestra gaseosa se
escalas de menos de
introduce en la celda
1ppm
En un diseño de longitud
En la celda se usan 3
de trayectoria plegada
espejos revestidos de
para ampliar la longitud
oro
de la trayectoria
Fotómetros sin
filtro
Utilizados para
controlar
un componente
determinado en
corrientes de
gases
Analizadores de correlación de filtro
Equipados con un filtro giratorio de gas a través del cual pasa el haz
de IR
El filtro tiene dos compartimientos: uno para el gas en estudio y otro
para el gas no absorbente
Cuando el gas en estudio está en el haz, se atenúa selectivamente la
fuente de IR para producir un haz de referencia
Se genera una señal modulada, relacionada con la concentración del
analito
METODOLOGÍAS PARA EL ANÁLISIS DE MUESTRAS
Los análisis a ser realizados en el Laboratorio de Instrumental mediante Espectrometría Infrarroja son de tipo
cualitativo. Para hacer este tipo de análisis es necesario obtener el espectro más adecuado de la muestra.
Preparación de la muestra gaseosa: requieren poca preparación más allá de su purificación, pero se usa una celda
de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran absorbancias
relativamente débiles.
Preparación de la muestra líquida: se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza comúnmente
cloruro de sodio, o sal común, aunque también se utilizan otras sales tales como bromuro de potasio o fluoruro
de calcio. Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no introducirán líneas en el espectro. Algunas placas
de sal son altamente solubles en agua, y así la muestra, agentes de lavado y similares deben estar completamente
anhidros .
Preparación de la muestra solida: se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es moler la
muestra con un agente aglomerante para formar una suspensión (usualmente nujol) en un mortero de mármol o
ágata. Una fina película de suspensión se aplica sobre una placa de sal y se realiza la medición.
BIBLIOGRAFÍA