Autor: Javier Palma M.

Profesor: Daniel Serafini

ndice
Qu es la espectroscopa IR?
Factores que afectan al espectro IR
Optimizacin del IR a FTIR
Qu es la espectroscopa IR?
Es la rama de la espectroscopa que trata con la parte infrarroja del
espectro electromagntico.

Mientras el rango visible est entre (380nm780nm)

La espectroscopa del infrarrojo

cercano (780nm2500nm)

medio (2500nm5000nm)

lejano (5000nm1mm)


Usando el nmero de onda
Se caracterizan por la unidad nmero de onda que es la cantidad de ciclos
por cm en una onda electromagntica continua.

1
1 ( )
( )
( ) ( / sec)
v Hz
v cm
cm c cm

= =
La ventaja de utilizar el nmero de onda es que es proporcional a la
frecuencia y a la energa del fotn, y estn relacionadas a las frecuencias y
energas de las vibraciones moleculares.

Coordenadas del espectro IR
Espectro IR obtenido por transmitancia de un nico haz
monocromado a distintas longitudes de onda en una celda de NaCl de
0,01mm de espesor hasta llegar al detector.
Espectro del Cloroformo Espectro de 1-decene
Coordenadas del espectro IR
Tambin se pueden colocar la coordenada vertical como absorbancia A

10
log (1/ ) A T =
La ventaja de utilizar una escala de absorbancia es que es que sta, es
proporcional a al producto del espesor y la concentracin de la muestra

Transiciones electrnicas ocurren con la absorcin de UV y visible.

FIR: El infrarrojo lejano (10-200 cm-1)

Se utiliza para estudiar las vibraciones de baja frecuencia y algunas rotaciones
moleculares, otras ocurren con microondas

MIR: El infrarrojo medio (200-4000 cm-1)

Regin utilizada para el anlisis de componentes qumicos en ciertos compuestos

NIR: infrarrojo cercano (4000-12820 cm-1)

Es usada para muchas aplicaciones, especialmente para anlisis cuantitativos

Sin embargo 4000 cm-1 es el nmero de onda lmite superior para una vibracin de
absorcin fundamental en el IR. Mientras el lmite inferior del nmero de onda es ms
variable debido a que es una limitacin instrumental.
Rangos en la espectroscopa IR
Magnitudes de las energas:
Rangos en la espectroscopa IR
La molcula diatmica es la ms simple de los tipos de molculas,
est formada por 2 ncleos conectados por una nica banda qumica que
experimenta solo una vibracin a la vez. Los electrones en una molcula se
mueven mucho ms rpido que el ncleo, por lo que equilibran
rpidamente nuevas estructuras electrnicas apenas el ncleo se mueve.

En la aproximacin de oscilador armnico simple la fuerza restauradora k
para cada masa es proporcional a la longitud de la banda.

Frecuencia vibracional:
Vibraciones diatmicas
1/ 2
1 2
1 1 1
2
v k
m m t
(
| |
= +
( |
\ .

Efectos de las repulsiones tipo
coulomb ignoradas

Disociacin enlaces no
consideradas
Vibraciones diatmicas
Tambin existe el modelo anharmnico que tiene por cualidad:
Para niveles de energa bajos se obtienen resultados similares

AE decrece a valores altos de v

AE = 2,3 (sobretonos)
Vibraciones diatmicas
1
2
k
v
c t
=
Para molculas diatmicas se cumple que el nmero de onda es:
Algunas tabulaciones de molculas diatmicas:
Tipos de vibraciones en el momento dipolar (E.N.)
Symmetrical
stretching
Antisymmetrical
stretching
Scissoring
Rocking
Twisting
Wagging
Sin considerar recoil CM
Observaciones sobre el nmero de onda
El nmero de onda disminuye conforme aumenta el peso atmico de los
tomos que estn implicados en el enlace.

El nmero de onda aumenta conforme aumenta la energa del enlace.
Se puede descubrir algunas de las caractersticas relacionadas con el
nmero de onda:
Vibraciones poliatmicas
Las molculas poliatmicas poseen ms que solo una frecuencia o
modos de vibracin. Cada tomo puede moverse en x, y, z; si son n
tomos en la molcula, entonces habrn 3n formas independientes en
las cuales se podr vibrar.
Motions Monatomic Linear molecules Non-Linear molecules
Position (x, y and z) 3 3 3
Rotation (x, y and z) 0 2 3
Vibration 0 3N - 5 3N - 6
Total 3 3N 3N
Sin embargo los nmeros de bandas reales se ven incrementados por:

Sobretonos: Mltiplos de una frecuencia dada
Combinacin de tonos: Suma de otras dos vibraciones
Vibraciones poliatmicas
Y disminuyen debido a:

Frecuencias fundamentales que estn fuera de la zona de IR utilizada

Bandas que son demasiado dbiles en intensidad para ser observadas

Vibraciones fundamentales que estn muy prximas en el espectro y
colapsan entre ellas

Presencia de bandas degeneradas presentes en molculas con muy
alta simetra

Vibraciones fundamentales que no aparecen como consecuencia de un
fallo en la induccin del correspondiente dipolo

Consiste en la comparacin
estilo barrido entre la luz
transmitida desde una fuente
a travs de una celda de
referencia con la celda que
contiene la muestra.
Esquema bsico de un espectrmetro IR
1) Estado fsico de la muestra

Gas: abundancia de movimientos
rotacionales poca interaccin inter
e intramolecular

Lquido: alguna superposicin de
movimientos rotacionales
abundancia de interacciones inter
e intramoleculares

Slido: solo movimientos
vibracionales variaciones en el
estado cristalino-amorfo
anisotropia espectroscpica
Factores que afectan al espectro IR
2) Preparacin de la muestra

(a). con disolvente

Se analiza cuidadosamente: solubilidad, posibilidad de interferencia con
zonas de inters analtico, reactividad con material integrante de las celdas

(a.1.) tipo de disolucin

disolucin slida

1/10 corresponde a KBr, KI o CsI
(se muele en seco dentro de un
Mortero y luego se prensa)


Factores que afectan al espectro IR
disolucin lquida

(a.2.) concentracin

(a.3.) homogeneidad

(b). sin disolvente

camino que recorre el haz
(concentracin)

3. Contaminacin ambiental

vapor de H2O y CO2
Factores que afectan al espectro IR
Resonancia de Fermi
La energa obtenida considerando un oscilador armnico mecano cuntico es:
1 1 2 2
1 1
...
2 2
E v h v h v v
| | | |
= + + +
| |
\ . \ .
Nmero cuntico u y frecuencia v.
La intensidad del sobretono, depende del monto de anarmonicidad AE no es
constante en las bandas.

La resonancia de Fermi es un efecto anarmnico que se produce cuando dos o
ms armnicos o modos de combinacin son casi degenerados por accidente.

El ejemplo ms famoso ocurre en el CO2, en que el espectro IR debera mostrar
lneas desde el estado fundamental a los
|1, 0, 0> (1355 cm1, intensa) y |0, 2, 0> (1339 cm1, poco intensa).
En cambio, se observan dos lneas intensas casi gemelas a 1388 y 1285 cm1

La utilizacin de la transformada de Fourier es muy til en
espectroscopa IR debido a que con ella se puede analizar en el
espacio de frecuencias haciendo un barrido completo y mejorando la
resolucin de los espectros obteniendo as mayor sensibilidad.

Utiliza el interfermetro de Michelson modificado con una delgada
capa de germanio en el divisor de haz.

La fuente infrarroja es policromtica y se producirn patrones de
interferencia distintos al cambiar la distancia del espejo mvil y con un
software especfico que hace un barrido a diferentes distancias y luego
transforma el interferograma en espectro; cuando esto est hecho el
computador est listo para analizar el espectro y darle sentido segn el
nmero de onda.





Una muestra ejemplo de resultados es la siguiente:
Espectroscopa IR para anlisis de calidad y control en la comida

Anlisis cuantitativo de mineraloga en rocas

Espectroscopa cromatogrfica de gases

Mtodo para identificacin de isomeros

Termogravimetra de espectro infrarrojo

Micro-muestras en anlisis forenses utilizando microscopios

Macro-muestras en anlisis estelares de composicin y estructura

Otros estudios en las muestras (Emission spectra, Photocurrent
spectra)


Precios varan entre:
IR: US$(999-1999)
FTIR: US$(2999-21900)