UNIVERSIDAD DE SONORA

DEPARTAMENTO CIENCIAS QUIMICO BIOLOGICAS

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO

M.C Helga García Zamorano

helgagarcia260304@gmail.com
Química Analítica II
Abril 2023
 Región Infrarrojo
Introducción
Es una parte del EEM que
abarca una λ 0.8 a 1000 mm
(correspondiente al # de ondas
comprendidos entre los 12800 y
los 10 cm-1 . La λ (cm, nm, mm)

Número de onda (Ṽ) = Es una

magnitud de frecuencia que
indica el número de veces que
vibra una onda en una unidad
de distancia (1/cm o cm-1) y es
la que se usará en IR.

La λ es la inversa del Ṽ
FUNDAMENTO
 La espectroscopía infrarroja se fundamenta en la absorción de la radiación IR por
las moléculas en vibración. Una molécula absorberá la energía de un haz de luz
IR cuando dicha energía incidente sea igual a la necesaria para que se dé una
transición vibracional de la molécula. Es decir, la molécula comienza a vibrar de
una determinada manera gracias a la energía suministrada mediante la luz IR.
 El espectro IR es una de las propiedades más características de un compuesto ya
que no existen dos espectros iguales para dos compuestos diferentes, es como
una huella digital
 Para que una molécula absorba IR, las vibraciones o rotaciones dentro de
una molécula deben causar un cambio neto en el momento dipolar de la
molécula.
 El campo eléctrico alterno a la radiación (la REM consiste en un campo
eléctrico oscilante y un campo magnético oscilante, perpendiculares entre sí)
interactúa con fluctuaciones del momento dipolar de la molécula.
 Si la energía de la luz IR es absorbida
por una muestra, esto causara una
excitación de las vibraciones
moleculares.
 Esta excitación causa el cambio de la
amplitud de los enlaces químicos.
 Si la frecuencia de la radiación coincide
con la frecuencia vibracional de la
molécula la radiación será absorbida,
provocando un cambio en la amplitud
de la vibración molecular.
 La región IR no tendrán vibraciones
aquellos grupos funcionales con momento
dipolar permanente CO2, N2 , H2 ni los
compuestos inorgánicos, excepto si están
unidos a un compuesto ORGÁNICO.

 La EIR se especializa únicamente en

encontrar las vibraciones de grupos
funcionales orgánicos (CHON).
 La radiación infrarroja provoca estas
vibraciones en las moléculas de los
compuestos a analizar.
 Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo, esto sucede a valores
cuantizados de energía.
 Donde los fotones de radiación IR son absorbidos por los enlaces de una
molécula a niveles de vibraciones superiores.
 Cada tipo de enlace absorbe energía IR a una frecuencia distinta, lo que permite
determinar que grupo funcional posee la molécula en estudio.
Diferencias de
polaridades

Cuando el enlace se
alarga o se comprime, Baja energía Alta energía
los átomos vibran
 Cada grupo funcional vibrará de una forma distinta y generará una señal diferente,
por lo que se analizan moléculas de acuerdo con la presencia de sus grupos
funcionales.
 El equipo de IR es el encargado de transformar la señal de vibración originada por
cada grupo funcional en un espectro de bandas que abarca desde los 4000 a 400
cm-1.
 Si un grupo funcional presenta mas de una vibración diferente, entonces
presentará bandas distintas.
 El IR mide los cambios energéticos producidos en la transiciones de
las moléculas (vibracionales y rotacionales).
 La absorción en el IR consiste en la vibración de la molécula con
una frecuencia determinada.

MODOS DE VIBRACIÓN
 Las moléculas poliatómicas presentan más de una banda de absorción por lo
que se debe de calcular el número de bandas que está relacionado con el
número de grados de libertad de la molécula.
 Los grados de libertad totales = 3N
 N= número de átomos en la molécula
 Los grados de libertad es la suma de las coordenadas necesarias para
localizar los átomos en el espacio.
 3N = traslación + rotación + vibración
 Estas vibraciones que ocurren dentro de la molécula son las que se muestran en el
especto IR.
 Hay dos tipos de vibraciones básicas: Tensión (estiramiento simétrico y asimétrico)
y de Flexión.
 Tensión o estiramiento: Son aquellas en las que los átomos de un enlace oscilan
alargando y acortando la distancia interatómica a lo largo del eje del enlace,
sin modificar el eje ni el ángulo de enlace entre los átomos.

 Flexión: Son aquellas que modifican continuamente el ángulo entre los

enlaces sin modificar su longitud de enlace.
 Los factores que determinan la energía de un fotón para que produzca vibración en
una molécula son:
a) La masa de los átomos involucrados ya que la frecuencia de una vibración
disminuye al aumentar la masa atómica (los átomos pesados vibran lentamente).
b) La energía de enlace aumenta junto con la frecuencia y es mas elevada en los
dobles enlaces C=C que en los enlaces sencillos.

 Se divide en tres regiones cercano, medio, lejano con respecto a la región visible.
 La EIR solo se basa en la aplicación del análisis cualitativo donde solo detectan
las moléculas presentes en la muestra a analizar.
 El infrarrojo cercano de mayor energía, aproximadamente 14000–4000 cm−1 (0.7–
2.5 μm de longitud de onda) puede excitar modos de vibraciones moleculares o
combinados.
 En IR medio aproximadamente 4000–400 cm−1 (2.5-25 μm) se observan bandas
de absorción provocadas por las vibraciones únicamente de dos átomos de la
molécula, grupos que contienen H o dobles enlaces o triples enlaces aislados.
 En el infrarrojo lejano aproximadamente 400-10 cm−1 (25-1000 μm) tiene baja energía
donde la asignación de las bandas de absorción vibracionales moleculares es más difícil
de realizar por su baja frecuencia, debido a que cada una de ellas generan absorciones
individuales sumadas (multiplicidad de las bandas) y se le denomina región de la huella
dactilar (flexión de enlaces CH, CO, CN, CC, etc.)
➢ La región de mayor utilidad está entre
2.5 y 1.5 μ (4,000 y 400 cm-1).
➢ Un espectro infrarrojo de un
compuesto proporciona información
importante acerca de la naturaleza
química y de la estructura molecular
del compuesto analizado.
➢ Comúnmente el espectro infrarrojo es
obtenido por la medida de la
absorción de la radiación infrarroja
entre la emisión de la radiación y la
reflexión del haz que se usa.
 Espectrometría infrarroja
 Es una técnica de utilidad en la identificación de todo tipo de compuestos
orgánicos e inorgánicos, en la determinación de grupos funcionales en matrices
orgánicas, así como en el estudio de la composición molecular de superficies.
 Tiene amplia aplicación en el estudio de materiales poliméricos, combustibles,
minerales. Debido a la extensa gama de accesorios de muestreo, es posible
analizar casi cualquier sólido, líquido o gas, de forma cualitativa y cuantitativa.
 Instrumentación
 Un espectrofotómetro de IR permite la identificación de grupos funcionales en
diversas muestras, algunas de ellas son pinturas, materiales orgánicos.
 Para la identificación en determinadas estructuras de muestras sólidas y líquidas
se utiliza un instrumento mediante transmisión espectroscópica de infrarrojo
por transformada de Fourier (FTIR).

Espectrómetro FTIR
Espectrómetro IR
 Existen dos tipos de instrumentos capaces de registrar un espectro IR:
los dispersivos y los interferométricos.
 En los primeros la separación de los fotones la lleva a cabo un monocromador
que dispersa la radiación que sale de la muestra.
 En los segundos, se utiliza un interferómetro, dispositivo que aprovecha el
fenómeno de la interferencia de las ondas para obtener el espectro sin
necesidad de dispersar la radiación.
 Partes del equipo
Celda
Atenuador Detector y
Fuente (Referencia y Monocromador
muestra)
y peine amplificador

Registrador

Doble haz
divide la
radiación a
una celda de
referencia y a
la celda de la
muestra
Fuente
Selector El monocromador de los espectrómetros
dispersivos suele estar formado por
varias redes de difracción. Va colocado a la
Monocromador salida de la radiación de la muestra y no antes
porque atenuaría la débil radiación que
produce una fuente IR.
 Consiste en un par de espejos, uno fijo y otro móvil, un divisor de
haz que envía la mitad del haz que recibe de la fuente al espejo
fijo y la otra mitad al otro; este se mueve sin interrupción hacia
delante y atrás respecto a su posición central.

Al reflejarse ambos haces en los espejos, interfieren. Esta se

Interferómetro
hace pasar a través de la muestra. La señal que el detector
genera se llama interferograma. Cuando la curva (función) del
interferograma se somete a una operación matemática se
denomina transformación de Fourier se obtiene una
representación de la absorbancia frente al número de ondas, es
decir, lo que entendemos por un espectro IR.
 Celdas de muestras y referencia
 Se utilizan tres tipos de celdas dependiendo del tipo de muestra: selladas,
desmontables y de paso variable.
 Celdas selladas, las ventanas y el espaciador están unidas de forma
permanente. Esto se logra amalgamando el espaciador sujetándolo firmemente
entre las ventanas.
 Celdas desmontables, son utilizadas cuando los espaciadores muy finos son
difíciles de amalgamar y difíciles de limpiar.
 El material de estas celdas deben de ser sales halógenas
como NaCl, NaBr, KCl que tienen la capacidad de dejar
pasar el 100% de la radiación en la región infrarroja.
 Celdas de paso variable. Una
ventana está insertada en el cuerpo
de la celda y la otra en un pistón
sellado con un tornillo micrométrico.

 Celdas para gases. Como hay una menor

cantidad de moléculas en un volumen dado
de un gas que en fase condensada, se
necesita un mayor paso óptico.
 Atenuador y peine (fotómetro): La luz de referencia pasa a través del atenuador
y la luz de la muestra atraviesa el peine. Después las dos luces pueden ser
reflejadas al monocromador con ayuda de espejos. Entonces el fotómetro combina
los haces de luz en un solo haz de segmentos alternante. El peine balancea los
dos haces.

 Monocromador: Las luces combinadas

pasan a través del monocromador
(prisma o rejilla), dispersándose en varias
frecuencias. Estos rotan lentamente,
enviando frecuencias individuales al
detector.
 Detector y amplificador: El detector es una termocupla (la energía se percibe en
forma de calor) que mide la energía radiante, por medio de su efecto térmico que
produce corriente. Debido a la diferencia en la intensidad de los dos haces que
llegan al detector, una corriente alternativa fluye desde el detector al amplificador,
donde es amplificada y llegada al registro.
 Registro: Los espectros IR son gráficos de las λ a Ṽ de la radiación absorbida,
contra la intensidad de absorción, en términos de A y %T.
Registrador
Tipos de bandas
 Las bandas de absorción en los espectros
IR tienen diferente intensidad, que
generalmente pueden denominarse
fuertes (strong), medias (medium),
débiles (weak), anchas y agudas.
 La intensidad de una banda de absorción
depende de la polaridad del enlace, el
enlace con mayor polaridad mostrará
una banda de absorción más intensa.
 La intensidad también depende del
número de enlaces responsables de la
absorción, la banda de absorción con
más enlaces involucrados tiene mayor
intensidad.
 El enlace polar O-H (en alcohol y ácido carboxílico) generalmente muestra
bandas de absorción fuertes y amplias que son fáciles de identificar. La forma
amplia de la banda de absorción es el resultado de los enlaces de hidrógeno de
los grupos OH entre las moléculas.
 El enlace OH del grupo alcohol suele tener absorción en el rango de 3200-3600
cm -1.

Existen bandas de estiramiento

sp 3 C-H de alcano a
aproximadamente 2800-3000
cm -1 . Hay un pico muy amplio
centrado a aproximadamente
3400 cm -1, es decir, la banda
característica del modo de
estiramiento O-H de los
alcoholes.
 El enlace OH del grupo ácido carboxílico ocurre a aproximadamente 2500-
3300 cm -1
 La polaridad del enlace N-H (en amina y amida) es más débil que el enlace OH, por
lo que la banda de absorción de N-H no es tan intensa, ni tan amplia como O-H, y la
posición está en la región 3300-3500 cm -1.
 El estiramiento del enlace C-H de todos los hidrocarburos ocurre en el rango de
2800-3300 cm -1, y la ubicación exacta se puede utilizar para distinguir entre
alcano, alqueno y alquino. Específicamente:
• El enlace triple (≡) C-H (sp C-H) del alquino terminal proporciona absorción a
aproximadamente 3300 cm -1
• El enlace doble (=) C-H (sp 2 C-H) del alqueno da absorción a aproximadamente
3000-3100 cm -1
• El enlace simple (-) C-H (sp 3 C-H) del alcano da absorción a aproximadamente
~2900 cm -1.

La banda de absorción C-H

está aprox. 2900 cm -1)
 Se debe tomar en cuenta que para el estiramiento del enlace C-H de un grupo
aldehído que muestre dos bandas de absorción, una a ~2800 cm -1 y la otra a ~ 2700
cm -1. Es relativamente fácil identificar el grupo aldehído (junto con el estiramiento
C=O a aprox. 1700 cm -1) ya que esencialmente no se producen otras absorciones
en estos números de onda.
 La vibración de estiramiento de los
enlaces triples C≡ C y C≡ N tienen
bandas de absorción de aprox. 2100
~ 2200 cm -1. La intensidad de la
banda se encuentra en nivel medio a
débil.
 Los alquinos pueden identificarse con
las bandas de absorbancia IR débiles
pero afiladas características en el
rango de 2100-2250 cm -1 debido al
estiramiento del triple enlace C=C, y
los alquinos terminales pueden
identificarse por su absorbancia a
aprox. 3300 cm -1, debido al
estiramiento de sp C-H.
 El estiramiento C=O tiene una fuerte banda de absorción en la región de 1650-
1750 cm -1. Otros dobles enlaces como C=C y C=N tienen absorciones en
regiones de frecuencia más baja de bits de aprox. 1550-1650 cm-1.

El espectro muestra dos bandas

que son características de los
alquenos: la de 1642 cm -1 se debe
al estiramiento del doble enlace
carbono-carbono, y la de 3079 cm -
1 se debe al estiramiento del

enlace σ entre el alqueno hibridado

sp 2 los carbonos y sus hidrógenos
adheridos.
 En el siguiente espectro IR de etilbenceno el anillo de benceno está indicado por
dos bandas de absorción afiladas, una a ~1600 cm -1 y otra a 1500-1430 cm -1
 Correlación entre IR y la estructura molecular

 Se debe tener en cuenta que el número de bandas observadas no es igual,

es menor al número de vibraciones fundamentales porque:
• No todas las vibraciones son activas en el IR.
• No se disponen de las frecuencias para algunas vibraciones.
• Algunas absorciones se superponen en el espectro porque el Ṽ son muy similares.
• Hay absorciones muy débiles que no son detectables.
Regiones en el espectro IR
Vibraciones de estiramiento 1400 / 4000 cm-1
Bandas más importantes

CH2, CH3
1464 cm-1
Interferograma (FTIR) o espectros de IR
 Es un gráfico de la intensidad
IR (absorbancia o %
transmitancia) en el eje vertical
frente a la frecuencia o λ en el
eje horizontal (que da la
posición del espejo móvil).
Proporcionando información
cualitativa sobre los grupos
funcionales que se encuentran
en la muestra

 Interferograma también llamada

como la señal del detector vs. la
diferencia del paso óptico.
Molécula en movimiento, ya
que se esta incidiendo
radiación IR, el equipo IR
detecta la absorción de
energía en forma de vibración
y convierte la señal en forma
de banda.
Bandas de
vibración

Al absorber esa energía

provoca que un enlace se
estire lo que se le conoce
como vibración de Se forma bandas que representa un
estiramiento. movimiento que esta haciendo la molécula.
 La vibración de estiramiento de un enlace es como un resorte con masas
diferentes en ambos extremos.
 Los átomos unidos por enlaces simples, dobles o triples se acercan y alejan
siguiendo la dirección del enlace, igual que oscilan dos masas unidas por un
muelle.
Huella digital
 En esta región abarca de los 1492 cm-1 a 400 cm-1 donde las
frecuencias vibracionales se ven afectadas por la molécula entera, como los
rangos más amplios para las absorciones de los grupos funcionales.
 La absorción en esta región es característica por la molécula en su conjunto, se
utiliza mucho para la identificación y comparación con espectros de las
bibliotecas o compuestos quirales.
 Ventajas del FTRI

 Las ventajas de la espectroscopía IR por transformada de Fourier respecto

a la técnica dispersiva son muy grandes. Una es que, al no hacer uso de
monocromador, la radiación que incide sobre la muestra no se ve atenuada por
este, por lo que la señal que alcanza el detector es mucho más alta, lo que
mejora la relación señal/ruido.
 Se pueden alcanzar altas resoluciones (más de 0,01 cm-1) y las medidas de la
longitud de onda son muy precisas y exactas.
 Los espectros se realizan en mucho menor tiempo que en la modalidad
dispersiva.
Muestras a analizar
Preparación de la muestra
 Las muestras sólidas deben ser muy delgadas (entre 10 µm y 1 mm) porque, al
ser las fuentes IR poco potentes, cabe el riesgo de que la muestra absorba
totalmente la radiación, con lo cual ningún fotón alcanzaría llegar hasta el
detector.
 Dispersar la muestra para disminuir la concentración de las especies
absorbentes. Los dispersantes más comunes son una parafina líquida llamada
nujol o la sal iónica bromuro potásico (una pequeña cantidad de muestra se
mezcla con KBr y se prensan para formar una pastilla).
 Los líquidos, también deben convertirse en películas muy delgadas colocándolos
entre “ventanas” de diversos cristales, como CaF2 o NaCl (según el disolvente
sea agua u orgánico).

 Para evitar la absorción de radiación por los gases atmosféricos se debe de

realizar en vacío, para evitar el riesgo de que se evapore el líquido y se colocan
entre las ventanas para evitarlo.
 Para gases, la radiación IR debe seguir un camino óptico mucho más largo
porque la concentración de estos es muy pequeña. Se emplean por ello
células de entre 10 cm y varios metros de longitud, dependiendo de la
presión parcial y del coeficiente de absorción molar del gas.
Aplicaciones
 Análisis de productos farmacéuticos y de síntesis.
 Ciencia forense (identificación)
 Biomedicina (análisis de tejidos)
 Conservación artística (análisis de pigmentos)
 Industria del reciclaje (identificación de materiales poliméricos)
 Localización de impurezas en una sustancia donde se realiza una comparación en el
espectro con una muestra pura, donde las impurezas causan bandas de absorción
adicionales que aparecen en el espectro.