Espectroscopia de infrarrojo

La espectrometría del infrarrojo es sumamente útil para determinaciones cualitativas de compuestos

orgánicos y para deducir estructuras moleculares a partir de sus grupos funcionales tanto de
compuestos orgánicos como inorgánicos.

En el análisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la identificación de

sustancias puras o para la absorción, localización e identificación de impurezas.

Para localizar una impureza en una sustancia se hace una comparación en el espectro de las
sustancia que se estudia y una muestra de la sustancia pura. Las impurezas causan bandas de
absorción adicionales que aparecen en el espectro.

En el IR también están encontrando uso cada vez mayor en el análisis cuantitativo, el principal
campo de aplicación de este tipo de análisis se halla en la cuantificación de contaminantes
atmosféricos que provienen de procesos industriales.

Una parte del espectro electromagnético que se extiende desde 0.8 a 1000μm (que corresponde al
número de onda comprendidos entre los 12800 y los 10 cm-1), se considera como la región del
infrarrojo la cual está dividida en tres regiones llamadas:

a).- I.R. Cercano. b).- I.R. Fundamental ó Medio c).- I.R. Lejano

Cada tipo de enlace absorbe radiación infrarroja a una frecuencia distinta, lo que permite
determinar que tipo de grupos funcionales posee la molécula en estudio. Los
espectrofotómetros de infrarrojo trabajan en el infrarrojo medio y hacen un barrido desde
los 4000 cm−1 hasta los 400 cm−1

Sin embargo la región de importancia analítica es la región del I.R. Fundamental

ya que la mayoría de los instrumentos infrarrojos cubren ésta región.

La mayoría de los materiales orgánicos e inorgánicos demuestran absorción y el

espectro es originado principalmente por el alargamiento vibracional y flexión
dentro de la molécula. El espectro infrarrojo es una de las propiedades más
características de un compuesto ya que no existen dos espectros iguales para
dos compuestos diferentes, es como una huella dactilar.

Dentro de la región del I.R. Fundamental existen dos regiones, una de ellas es la
llamada de

los grupos funcionales de 4000cm-1 a 1300 cm-1, y la región dactilar de 1300 cm-
1 a 670cm-1 .

En la región de los grupos funcionales la posición del pico de absorción es mayor

o menor dependiendo solamente del grupo funcional donde llega la absorción y no
de la estructura molecular completa. La posición de los picos en la región dactilar
son depen

dientes de la estructura molecular completa.

Características que debe tener una vibración para que produzca banda de
absorción:

La radiación incidente debe tener una frecuencia igual a la frecuencia de la

vibración que va a producir.

Que la vibración resultante produzca cambio en el momento dipolar, o sea que la

vibraciónno absorberá radiación infrarroja, si no hay cambio en el momento
dipolar se llama vibración inactiva y serán activas cuando haya dicho cambio en
el momento dipolar.

Tradicionalmente, en el eje x de los espectros de infrarrojo se emplea el número

de ondas (ν¯, léase "nu barra"') y se define como el inverso de la longitud de onda
en cm. ν¯=1λ. En el eje y se representa el porcentaje de radiación transmitida
(transmitancia) que se representa por %T. A continuación, se muestra la forma
que presenta el espectro de infrarrojos del hexano.

Tipos de vibracion

Vibración de tensión (stretching). Los átomos unidos por enlaces simples, dobles
o triples se acercan y alejan siguiendo la dirección del enlace, igual que oscilan
dos masas unidas por un muelle.
Hay dos modos de vibración de tensión: simétrica y asimétrica

vibración de flexión (bending). Los átomos vibran de modo que varían los ángulos,
pero no las longitudes de enlace. Hay cuatro modos de vibraciones de flexión:
tijera (scissoring), balanceo (rocking), cabeceo (wagging) y torsión (twisting)

Estos dos modos de vibración tienen lugar en el plano que contiene los tres
átomos que participan en la vibración
Los modos de vibración de cabeceo y torsión tienen lugar fuera del plano (Out of
plane) y suelen representarse por Oop.

Oscilador armonico cuantico

Las vibraciones moleculares pueden estudiarse con el modelo del oscilador

armónico cuántico. La energía viene dada por:

Los distintos niveles de energía vienen dados por el número cuántico v, que toma
valores 0.1.2.3.4.....

h es la constante de Planck y ν la frecuencia del oscilador que viene dada por la

expresión:

Donde k es la constante de fuerza del muelle y μ la masa reducida del sistema

Dividiendo la frecuencia entre la velocidad de la luz se obtiene número de ondas

ν¯
La ecuación anterior indica que masas reducidas pequeñas (átomos de poca
masa) y constantes de fuerza altas (enlaces fuertes) conducen a frecuencias
altas. En estas condicionees las bandas de absorción salen a numeros de onda
altos.

Como puede observarse en el gráfico las frecuencias altas dan lugar a un mayor
espaciado entre los niveles energéticos.

Frecuencias de absorción bajas

La ecuación antetior tambien indica que masas reducidas grandes y constantes

de fuerza pequeñas (enlaces débiles) conducen a frecuencias bajas. En estas
condicionees las bandas de absorción salen a numeros de onda bajos.

Como puede observarse en el gráfico las frecuencias bajas dan lugar a un menor
espaciado entre los niveles energéticos.
Principales vibraciones moleculares

Espectro IR

En un espectro de infrarrojos se representa la frecuencia (en número de onda)

frente al porcentaje de luz transmitida (transmitancia). El porcentaje de
transmitancia se define como el cociente entre la intensidad de la luz transmitida
a través de la muestra, IM, y la intensidad de la luz del haz de referencia IR
multiplicado por 100.