ESPECTROFOTOMETRIA INFRARROJA

Laboratorio de Anlisis por Instrumentacin

OBJETIVOS
Conocer el funcionamiento y las aplicaciones de espectrofotmetro infrarrojo.

INTRODUCCIN
La espectrometra de infrarrojos (espectroscopia IV) es un tipo de espectrometra de absorcin que utiliza la regin infrarroja del espectro electromagntico. Como las dems tcnicas espectroscpicas, puede ser utilizada para identificar un compuesto o investigar la composicin de una muestra. La espectrometra infrarroja se basa en el hecho de que los enlaces qumicos de las sustancias tienen frecuencias de vibracin especficas, que corresponden a los niveles de energa de la molcula. Estas frecuencias dependen de la forma de la superficie de energa potencial de la molcula, la geometra molecular, las masas atmicas y, posiblemente, el acoplamiento vibracional. Si la molcula recibe luz con la misma energa de esa vibracin, entonces la luz ser absorbida si se dan ciertas condiciones. Para que una vibracin aparezca en el espectro infrarrojo, la molcula debe someterse a un cambio en su momento dipolar durante la vibracin. En particular, una aproximacin de Born-Oppenheimer y aproximaciones armnicas; es decir, cuando el hamiltoniano molecular correspondiente al estado electrnico estndar puede ser aproximado por un oscilador armnico cuntico en las cercanas de la geometra molecular de equilibrio, las frecuencias vibracionales de resonancia son determinadas por los modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del estado electrnico estndar. No obstante, las frecuencias de resonancia pueden estar, en una primera aproximacin, en relacin con la longitud del enlace y las masas de los tomos en cada extremo del mismo. Los enlaces pueden vibrar de seis maneras: estiramiento simtrico, estiramiento asimtrico, tijeras, rotacin, giro y wag. Con el fin de hacer medidas en una muestra, se transmite un rayo monocromo de luz infrarroja a travs de la muestra, y se registra la cantidad de energa absorbida. Repitiendo esta operacin en un rango de longitudes de onda de inters (por lo general, 4000-400 cm-1) se puede construir un grfico. Al examinar el grfico de una sustancia, un usuario experimentado puede obtener informacin sobre la misma. Esta tcnica funciona casi exclusivamente en enlaces covalentes, y se usa mucho en qumica, en especial en qumica orgnica. Se pueden generar grficos bien resueltos con muestras de una sola sustancia de gran pureza. Sin embargo, la tcnica se utiliza habitualmente para la identificacin de mezclas complejas.

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MARCO TERICO

Espectroscopia.Es el estudio de la absorcin o emisin de radiacin electromagntica efectuada por las distintas sustancias. La espectroscopia proporciona a los qumicos toda una gama de tcnicas de identificacin de compuestos de acuerdo con sus caractersticas espectrales especficas. Hay varios tipos de espectroscopia, segn las longitudes de onda del espectro electromagntico empleadas.

Espectrofotometra.La espectrofotometra o tambin llamada espectrometra es la medicin de la absorcin (se refiere a tomar algo) y emisin (significa desprender algo) de luz de distintas sustancias.

Espectrofotometra infrarroja.- Cada compuesto qumico tiene asociado un espectro

infrarrojo caracterstico, donde los mximos de absorcin corresponden a determinadas energas de vibracin (tensin, flexin, etc.) de los enlaces qumicos presentes. Por tanto, esta tcnica permite detectar la presencia, en el material analizado, de diferentes impurezas, (p.e. tomos de hidrgeno formando enlaces, OH, NH, SiH....). Por ltimo, es posible cuantificar el nmero de enlaces presentes en la muestra analizada, conociendo previamente la absortividad asociada al tipo de enlace correspondiente.

Espectro electromagntico
Es una banda de longitudes de onda de la radiacin electromagntica. Cubre (de las longitudes de onda cortas a largas) los rayos gamma, los rayos X, la radiacin ultravioleta, la luz visible, la radiacin infrarroja, las microondas y las de radio. Como la energa asociada a la radiacin disminuye al aumentar la longitud de onda, los diferentes tipos de radiacin actan de distinta manera sobre las distintas sustancias.

Ondas de radio: son vibraciones mutuas de campos elctricos y magnticos, perpendiculares

entre s. Las producen naturalmente algunas estrellas y sus emisiones pueden detectarse en los radiotelescopios, consistentes bsicamente en enormes antenas receptoras.

Microondas: se parecen en muchos sentidos a las ondas de radio, pero son ms difciles de
generar. Las microondas pueden concentrarse en forma de potentes rayos, sumamente direccionales, que, como penetran fcilmente la atmsfera terrestre, se emplean muchsimo en las comunicaciones por satlite. Son susceptibles de una codificacin especial para poder llevar al mismo tiempo muchas transmisiones separadas (tcnica llamada multiplexin).

Infrarroja: se debe a cambios de los estados de energa de los electrones exteriores de los
tomos y a cambios de la energa vibratoria y rotatoria de las molculas. Como los tomos y las molculas, y sus electrones afines, se hallan en continuo movimiento y cambio de energa, todos los objetos emiten constantemente algunos rayos infrarrojos; exceptuando al cero absoluto (la temperatura ms baja posible), en el que cesa tericamente todo movimiento.

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Visible: esta es la energa que podemos ver, como la desprendida por el fuego, una lampara, un
foco, la luz solar, etc.

Ultravioleta: su emisin es un resultado de los cambios de energa de los electrones orbtales

de tomos de sustancias calientes en extremo. El sol es la principal fuente natural de esta radiacin, emitiendo una amplia gama de frecuencias ultravioletas. La de alta frecuencia es peligrosa y no alcanza la superficie terrestre ya que es absorbida por la atmsfera superior; la de baja frecuencia penetra la atmsfera, ayuda a producir el bronceado y la vitamina D en la piel humana.

Rayos X: emitida por algunas estrellas y galaxias, detectados por medio de satlites artificiales,
han revelado varias fuentes de rayos X, entre las cuales estn las posibles ubicaciones de agujeros negros. En la tierra se producen artificialmente, mediante tubos termoinicos al vaci, que funcionan a potenciales de hasta dos millones de voltios. Se sabe de canceres provocados por los rayos X.

Rayos gamma: durante la desintegracin radiactiva de los istopos inestables de elementos

como el uranio, el torio y el radio, hay emisin de rayos gamma. Estos rayos proceden de la excitacin del ncleo atmico.

Espectroscopia infrarroja
La regin infrarroja abarca las regiones del espectro comprendidos entre los nmeros de onda de 12800 a 10 cm-1 aproximadamente, lo que corresponde a las longitudes de onda de 0.78 a 1000 m. esta regin se divide en 3 porciones denominadas infrarrojo cercano, medio y lejano. En la tabla A (ver anexos) se muestran estas regiones con sus intervalos de longitud de onda y frecuencia.

Espectroscopa del infrarrojo lejano .- las primeras aplicaciones qumicas de esta tcnica
consistieron en estudios de absorcin en el intervalo entre 400 y 10 cm-1 (25 y 1000 m). La ventaja energtica del sistema interferomtrico sobre el dispersivo da lugar por lo general a una significativa mejora en la calidad de los espectros. La regin del infrarrojo lejano es especialmente til en los estudios inorgnicos ya que la absorcin causada por las vibraciones de extensin y flexin de los enlaces entre tomos metlicos y ligandos inorgnicos u orgnicos, se produce por lo general a frecuencias menores de 600 cm-1 (>17m). Los estudios en el infrarrojo lejano de slidos inorgnicos han proporcionado tambin informacin til acerca de las energas de los retculos cristalinos y la energa de transicin de los materiales semiconductores. Las molculas que solo contienen tomos livianos, absorben en la regin del infrarrojo lejano y presentan modalidades de flexin estructural en la que participan ms de dos tomos de hidrogeno distintos. Como ejemplos importantes, se pueden citar los derivados del benceno que por lo general muestran varios picos de absorcin. En el infrarrojo lejano los gases presentan absorcin rotatoria pura siempre que las molculas tengan momentos bipolares permanentes.

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Espectroscopia del infrarrojo medio.- la aplicacin de la espectroscopia basada en la

transformada por Fourier al intervalo entre 650 y 4000 cm-1 se ha limitado principalmente a problemas particulares en los que existe algn tipo de limitacin energtica. Por ejemplo, ha resultado til para el estudio de micromuestras cuando la absorcin se reduce a una regin muy limitada; de esta forma se puede obtener el espectro para partculas tan pequeas como de 100 m. Este mtodo tambin se ha empleado para el estudio de especies transitorias que de otra forma requerirn un barrido de longitud de onda muy rpido. En este caso, la ventaja proviene del hecho de que se puede observar todo el espectro en forma simultnea. La espectroscopia basada en la transformada de fourier, y de un solo haz proporciona un mtodo til para el estudio de las soluciones diluidas. En este caso, se obtienen los interferogramas para el disolvente y la muestra por separado.

El espectro de infrarrojo cercano.- se caracteriza por presentar bandas o absorciones en la

regin de 400 nm a 2500 nm (2500 cm-1 a 400 cm-1), las cuales son el resultado de armnicos o combinacin de bandas originadas en la regin del infrarrojo medio. Los espectros infrarrojos estn constituidos por la representacin grfica de la energa absorbida en funcin de la longitud de onda (Figura 1.4). La espectroscopia NIR est prcticamente orientada a la determinacin y cuantificacin de compuestos orgnicos, los cuales se caracterizan por la presencia de grupos funcionales como -OH, -NH, -CO y -CH en las muestras que se analizan. En la espectroscopia de reflectancia cercana (NIR) la lnea de base del espectro asciende con el incremento de la longitud de onda. Por tanto, a medida que el tamao del particulado de muestras slidas aumenta, la penetracin del rayo infrarrojo es mayor que en materiales finos, lo cual causa problemas en la lnea de base; por lo general el efecto podra ser cancelado mediante el empleo de derivadas (primera y segunda) del espectro bsico, conversiones matemticas que son posibles mediante el software que est incorporado en el programa de manejo de los equipos actuales.

Equipos

La espectroscopa IR es una tcnica analtica sumamente simple y la persona en la fotografa, que est vestida con el apropiado atuendo de seguridad, incluyendo el guardapolvo de laboratorio ms sucio del mundo, muestra lo fcil que es. Primero, necesita disponer el material a analizar de algn modo tal que pueda ser introducido en el espectrmetro infrarrojo. Esto se logra generalmente Pgina | 126

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extendiendo un film sobre un disco de cloruro de sodio (sal de mesa) o pulverizando el material con bromuro de potasio, KBr, y haciendo luego una pastilla compacta. Se emplean estas sales porque son invisibles a la luz IR. Existen otras maneras de preparar la muestra, pero estas son las ms comunes cuando se trata de polmeros. A continuacin, se coloca la muestra dentro del espectrofotmetro donde la persona de la foto est sealando, se cierra la tapa, se esperan unos segundos para que en la cmara de la muestra se purgue el dixido de carbono, se presiona la tecla "SCAN" en la computadora y ya est, en menos de un minuto, usted habr tenido un espectro IR. La lnea de IR de PerkinElmer es completa, ya que cubre desde las necesidades de una simple rutina de anlisis hasta las exigencias ms complejas que necesita el investigador, adems de tener un modelo porttil para aplicaciones de campo. A su vez, nuestros equipos de NIR, montados sobre la ya probada plataforma del IR, permiten operar con una gran cantidad de accesorios. Todos los equipos comparten el mismo software, lo que facilita la adaptacin a los nuevos modelos. En los modelos Spectrum One FTIR y FTNIR, que han sido premiados en el 2001 con el Scientific Computing and Instrumentation's 2001 Readers' Choice awards como nmero uno en calidad, confiabilidad, facilidad de uso, soporte y valor, se ofrecen paquetes de cumplimiento con CFR 21 parte 11, lo que extiende las capacidades del sistema a los requerimientos de seguridad en firma electrnica.

Especificaciones: El interfermetro mejorado Michelson modelo Dynascan(TM) es inmune a errores dinmicos de alineamiento por inclinacin o tilt o shear del haz infrarrojo. El instrumento cuenta con alineacin ptica interna automticamente controlada por el procesador as como funciones de diagnostico de funcionamiento. Capacidad de intercambiar la ptica para barrer todo el rango de IR

Graficas de correlacin
Con los aos, se ha acumulado una masa de informacin emprica relativa a la gama de frecuencias con que puede esperarse que varios grupos funcionales absorban. Este registro de correlacin proporciona un medio conciso para reunir esta informacin de modo que sea til para fines de identificacin, se han creado algunas graficas de correlacin, una de las cuales se muestra en la fig. D (ver anexo). Las graficas de correlacin sirven de punto de partida para la identificacin.

Ejemplos de espectros infrarrojos

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En esta imagen se muestra el espectro del metano (CH4), un gas natural que se usa para cocinar y para la calefaccin. Cuando la lnea roja se encuentra cerca de la parte superior del grfico indica que el metano est transmitiendo energa en esa longitud de onda. Cuando hay un declive es porque la energa en esa longitud de onda est siendo absorbida y por lo tanto no se "ve." 2.-

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ste es el espectro infrarrojo del etanol (C2H5OH), un tipo de alcohol. El patrn de la absorcin es diferente al del metano. Si usamos instrumentos que reciben la radiacin infrarroja transmitida por el metano y el etanol podramos identificar estas sustancias a causa de sus patrones singulares de radiacin infrarroja transmitida y absorbida.

Aplicaciones de la transformada de Fourier y el espectrofotmetro IR

La espectroscopia infrarroja es ampliamente usada en investigacin y en la industria como una simple y confiable prctica para realizar mediciones, control de calidad y mediciones dinmicas. Los instrumentos son en la actualidad pequeos y pueden transportarse fcilmente, incluso en su uso para ensayos en terreno. Con una tecnologa de filtracin y manipulacin de resultados en agua, las muestras en solucin pueden ser medidas con precisin (el agua produce una absorbancia amplia a lo largo del rango de inters, volviendo al espectro ilegible sin este tratamiento computacional). Algunas mquinas indican automticamente cul es la sustancia que est siendo medida a partir de miles de espectros de referencia almacenados. Al medir a una frecuencia especfica a lo largo del tiempo, se pueden medir cambios en el carcter o la cantidad de un enlace particular. Esto es especialmente til para medir el grado de polimerizacin en la manufactura de polmeros. Las mquinas modernas de investigacin pueden tomar mediciones infrarrojas a lo largo de todo el rango de inters con una frecuencia de hasta 32 veces por segundo. Esto puede realizarse mientras se realizan mediciones simultneas usando otras tcnicas. Esto hace que la observacin de reacciones qumicas y procesos sea ms rpida y precisa. Otra aplicacin es en el clculo de flujo de calor:

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CONCLUSIONES
Se aprendi sobre el funcionamiento del espectrofotmetro infrarrojo, la forma de medir y analizar los resultados as como conocer el uso que se le da en la industria tanto del espectrofotmetro como el de la teora de la transformada de Fourier, principio matemtico en el que se basa este instrumento.

RECOMENDACIONES
Tener cuidado con el manejo de las muestras con las cuales se trabajara para evitar cualquier impureza que pueda afectar el anlisis. Observar detalladamente las explicaciones que da el profesor

BIBLIOGRAFA
Anlisis Instrumental, de Douglas A. Skoog y James J. Leary. Editorial McGraw-Hill, Madrid, Espaa, 1997. http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscop%C3%ADa_ultravioleta-visible http://www.scribd.com/doc/27312502.html

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