Universidad Politécnica de Madrid

E.T.S. de Ingeniería y Diseño Industrial

Análisis Químico e Instrumental

ELEMENTOS
DE UN
ESPECTROFOTÓMETRO

Francisco FERNÁNDEZ MARTÍNEZ

20-04-2020
 Espectroscopía

Elementos de un espectrofotómetro.
1. Fuentes de radiación: continuas y discontinuas.

2. Monocromadores y filtros.

3. Detectores.

4. Materiales de construcción y geometrías.

 Esquema de Espectrofotómetro Dispersivo

Un único detector y se mide a cada Longitud de Onda

 Esquema de Espectrofotómetro Dispersivo

El detector es una matriz de Diodos

Se recoge TODO el espectro al mismo tiempo
 Espectro electromagnético

Saltos e- Saltos e- Vibraciones Spín

internos externos Moleculares Nuclear
(Å) (nm) (cm-1) (MHz)
Introducción (Resumen esquemático)
 Espectro electromagnético

Mayor Menor
Energía Energía
 Fuentes de Radiación

Si solo hubiera saltos electrónicos,percibiríamos 2 líneas.

Es lo que pasa en los Espectros Atómicos
Pero en moléculas: cada nivel electrónico tiene sus
niveles vibracionales
Y cada nivel vibracional sus niveles rotacionales
 Fuentes de Radiación

RESULTADO  ESPECTRO DE BANDAS

Espectro del Vapor de Benceno C6H6
Tipo de muestras (CROMÓFOROS)
 Tipo de muestras (CROMÓFOROS)

Efecto de grupos multicromóforos en la absorción

 Tipo de muestras (CROMÓFOROS)

Absorción en compuestos Aromáticos y pH

 Valoraciones Colorimétricas
Analito + Valorante  Producto

A +V -> P A +V -> P
- + - A +V -> P + - -
- - +

A +V -> P
- + ++
A +V -> P A +V -> P
+ + - - ++ +
Fuentes de Radiación
Fuentes de Radiación
 Fuentes de Radiación

Lámpara de W (Visible): Lámpara de D2 (UV):

Intensidad ↑ Intensidad ↑
Ruido ↓ Ruido ↑
Estabilidad ↑ Estabilidad ↑
Vida: ∼10.000 horas Vida: ∼1.000 horas
 Lámpara de D2

D2 en ampolla de
cuarzo

D2 + Ee → D2* → D’ + D’’ + hν
 Fuentes de Radiación en UV-VISIBLE

No hay lámpara que cubra todo el rango de λ desde 190 a 900 nm

Por ello se utiliza una lámpara de D2 (UV) y de W (Visible)
 Fuentes de Radiación (lámpara de Xe)

UV Visible

Presenta un Ruido elevado. Útil para Reflectancia.

Fuentes de Radiación

Espectro de radiación de un
Cuerpo Negro a diferentes Tas.

Iluminante D65: Luz de día,

equivale al espectro que
emitiría un Cuerpo Negro a
6500 K. Equivale al de Xe.
 Fuente de Incandescencia
190 nm 380 nm 720 nm

Lampara de W
(incandescencia)
Se puede bajar a 180 nm => UV de Vacío (rotura de enlaces de la molécula de O2)
 Fuentes de Radiación (Fluorescente)

Tenemos el espectro de emisión del Hg + la emisión Fluorescente

Fuente de radiación LED
Selectores de Longitud de Onda
 Filtro de Corte

Datos: λbanda y A/T en la ventana y fuera de ella

Dos filtros de corte equivalen a uno de banda
 Filtro de Banda

Datos: Ancho de banda, λcentral y A/T en la ventana y fuera de ella

 Filtro de Interferencia
A y B, dos ondas, dan interferencia constructiva
Si la diferencia de caminos es n λ
A

θ↓ N λ’ = 2t / cos θ
B
Como θ≈ 0
N λ’ ≈2t
t
Y como λ= λ’ η

Dieléctrico
η y λ’ λ = 2t η / n
 Filtro de Banda

¿Intercrecemos con 2, 3, …, materiales formando CAPAS?

Filtro de Banda
Monocromador de red de difracción
 Monocromador de red de difracción

Resolución =
Interferencia λ/Δλ = n N
Constructiva
N λ = CD-AB
CD= d sen i
AB= d sen r
N λ = d (sen i- sen r)
Monocromador de red de difracción

N λ = d (sen i- sen r)

Implica que tenemos

λ , 2 λ, 3 λ, …

No monocromática

Necesitará Filtros
Monocromador Czerny-Turner con red
Monocromador Czerny-Turner con prisma
Montaje con prisma
Montaje con prisma
Montaje con prisma
Materiales para prismas
Materiales para prismas

Resolución: b (dη/dλ)

Mayor Resolución, para

un mismo material =>
MAYOR TAMAÑO
Materiales para Cuvetas, ventanas, lentes y fibras
Cubetas para UV-Visible
 Cubetas para UV-Visible
Ultravioleta Visible
 Cubetas para UV-Visible

Ultravioleta Visible
 Espectrofotómetro de Haz Sencillo

Mini-monocromador
Necesita hacerse doble introducción: Blanco y Muestra
Se están diseñando para incluir en los SmartPhones
Espectrofotómetro de Doble Haz
DETECTORES
 Fotodiodo
Detector para el Visible
Similar a ojo humano
Bajo costo
No necesita F.A.
Fatiga
↓ Sensibilidad si Ihν ↓ ↓
Corriente no amplificable
I≈ 10-100 µA

Se + hν → Se+ + e-

-Se+-Se-Se- → -Se-Se+-Se-
Es el sensor en los cámaras de fotos y SmartPhones
Fotodiodo

λ
170-1100nm
 Fototubo

Malcalino + hν→ M+ + e-

Facilmente amplificable
Necesita F.A:

Vacío
Fotomultiplicador
Fotomultiplicador

1 Fotón  106-107 e-
Detector Piroeléctrico
Detector Piroeléctrico
Detector Fotoacústico
Fibras Ópticas
Patrones Sólidos
Patrones Líquidos