Espectroscopia de infrarrojo

1. Introducción
La espectroscopía estudia la interacción de la materia con la radiación
electromagnética. El espectro electromagnético (figura 1) está formado por un
conjunto de distintas clases de radiación electromagnética; cada una se asocia
con determinado intervalo de energías. La luz visible, luz infrarroja, microondas y
ondas de radio son ejemplos de radiaciones electromagnéticas. Todas viajan a la
velocidad de la luz (aproximadamente 3 x 1010 cm/s, en el vacío), pero difieren en
la frecuencia y en la longitud de onda.
Cada técnica espectroscópica emplea una clase distinta de radiación
electromagnética. Por ejemplo, la espectroscopia infrarroja (IR) emplea luz
infrarroja.
Cuando se sintetiza un compuesto orgánico nuevo o se aisla un compuesto de
una planta, se debe confirmar su estructura química. La espectroscopia infrarroja
identifica el grupo o los grupos funcionales que presenta el compuesto.

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Figura 1. El espectro electromagnético.
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2. Características de la radiación electromagnética
Como la radiación electromagnética presenta propiedades ondulatorias, la
radiación se puede caracterizar por la frecuencia, longitud de onda o número
de onda.

Figura 2. Longitud de onda(λ) de una radiación electromagnética.

La frecuencia (ν), se define como el número de ondas que pasan por un
punto fijo cada segundo, se mide en ciclos por segundo (cps) o Hertz (Hz).
(1Hz = 1cps). La frecuencia se representa por la letra griega ν (“nu”).

La longitud de onda (λ), se define como la distancia entre dos crestas

consecutivas o dos valles. Se mide en micrómetros o micras (μm) (1 μm = 10-6
m), nanómetros (nm) (1 nm = 10-9 m) y angstrom (A) (1 A = 10-10 m). Se
representa por la letra griega λ (“lambda”).

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Número de onda( v ), se define como el número de ondas en 1 cm. Es el
recíproco de la longitud de onda expresada en centímetros (cm-1). Es la unidad
que más se usa en espectroscopia infrarroja. Las unidades son centímetros
recíprocos (cm-1).

La longitud de onda y la frecuencia, las cuales son inversamente

proporcionales, están relacionadas por la ecuación:
c = ln l = c/n
Donde: c = velocidad de la luz (3 x 1010 cm/s
ν = frecuencia en hertz
λ = longitud de onda en centímetros.
La radiación electromagnética es energía. Cuando una molécula absorbe
radiación, gana energía y si emite radiación, pierde energía. La emisión o
absorción de radiación electromagnética esta cuantificada y cada cuanto de
radiación es llamado cuanto o fotón. La energía (E) de un fotón se calcula:

E = hv = hc/λ

Donde h es la constante de planck: 1.58 x 10-37 Kcal/s o 6.626 x 10-37 kJ/s

Por tanto, las frecuencias altas, los números de onda grandes y las
longitudes de onda cortas se relaciona con alta energía.
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Ejercicios 1. Convierta las siguientes longitudes de onda en los correspondientes
números de onda en cm-1. a) 5 μm ; b) 104 nm

Ejercicio 2. Convierta el número de onda de 1755 cm-1 en la correspondiente

longitud de onda en μm.

Ejercicio 3. Calcula la frecuencia de la radiación electromagnética correspondiente

a la longitud de onda de: a) 2000 Aº y b) 4 μm.

Ejercicio 4. Calcula la longitud de onda en angstrom (A) de la radiación

electromagnética que tiene un frecuencia de 7 x 10 14 Hz.

Ejercicio 5. Calcule la energía de la radiación ultravioleta que tiene una longitud de

onda de 250 nm. De la respuesta en Kcal/mol y también en KJ/mol.

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3. Espectroscopia infrarroja
Los químicos orgánicos usan la espectroscopia infrarroja (IR) para identificar
los grupos funcionales en un compuesto.

La posición de una banda infrarroja se especifica por su longitud de onda (λ) y

se mide en micras (um). Sin embargo, una unidad más común es el número
de onda, que es el recíproco de la longitud de onda (en centímetros).

Si se usa la escala de número de onda, las absorciones IR ocurren desde

4000 cm-1 a 400 cm-1.

La longitud de un enlace entre dos átomos sólo es una longitud promedio

porque en realidad un enlace se comporta como si fuera un resorte en
vibración. Un enlace vibra porque experimenta movimientos de estiramiento y
de flexión. Un estiramiento es una vibración que sucede a lo largo de la línea
del enlace que cambia la longitud del mismo. Una flexión es una vibración que
no sucede a lo largo de la línea de enlace; las vibraciones de flexión cambian
los ángulos del enlace. Una molécula diatómica como HCl, sólo puede tener
vibración de estiramiento porque carece de ángulos de enlace. Mientras que las
vibraciones de una molécula que tenga tres o más átomos son más complejas

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Por tanto los dos tipos de vibraciones moleculares fundamentales son: a)
Vibraciones de estiramiento y b) Vibraciones de flexión.

Figura 3. Vibraciones de estiramiento de

enlaces en moléculas orgánicas

Figura 4. Vibraciones de flexión de enlaces en moléculas orgánicas.

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En una molécula que contiene más de dos átomos son posibles todos los tipos de
vibraciones.

Cada vibración de flexión y de estiramiento de determinado enlace sucede a una

frecuencia característica. La radiación infrarroja (4000 a 600 cm-1) presenta
justamente las frecuencias que corresponden a las de las vibraciones de
estiramiento y de flexión en las moléculas orgánicas.

Cuando una molécula se irradia con una frecuencia que coincida exactamente
con la de uno de sus modos de vibración, la molécula absorbe energía; ello
permite que los enlaces se estiren y se flexionen un poco más. Luego, si se
determina en forma experimental los números de onda de la energía que absorbe
determinado compuesto, se puede indicar qué clases de enlaces tiene.

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3.1. Obtención de un espectro infrarrojo
Un espectro infrarrojo se obtiene haciendo pasar radiación infrarroja a través de
una muestra de un compuesto y se obtiene una gráfica del porcentaje de
transmitancia de la radiación en función del número de onda (o de la longitud de
onda) de la radiación transmitida. El instrumento con el que se obtiene un
espectro infrarrojo se denomina espectrofotómetro IR, actualmente existe un
nuevo tipo de espectrofotómetro IR que se denomina espectrofotómetro con
transformada de Fourier en IR (FT – IR). Una transmitancia del 100% en un
espectro infrarrojo, indica que toda la energía de la radiación (de determinada
longitud de onda o número de onda) atraviesa la molécula. Valores menores del
porcentaje de transmitancia indican que el compuesto absorbe algo de energía.
Cada pico hacia abajo en el espectro IR representa absorción de energía. Los
picos se denominan bandas de absorción.

3.2. Grupo funcional y regiones dactiloscópicas.

Un espectro infrarrojo se divide en dos zonas. Los dos tercios del lado izquierdo
del espectro (4000 a 1400 cm-1) corresponden al sitio donde se encuentran más
grupos funcionales con bandas de absorción y se le denomina región de grupos
funcionales. La tercera parte de la derecha (1400 a 600 cm-1) del espectro se
denomina región dactiloscópica porque es característica para cada compuesto.

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4. Bandas características de absorción infrarroja.
Se requiere más energía para estirar (estiramiento) un enlace que para doblarlo
(flexión), por tanto las bandas de absorción de vibraciones de estiramiento se
localizan en la región del grupo funcional (4000 a 1400 cm-1), mientras que las
bandas de absorción para las vibraciones de flexión se encuentran en la región
dactiloscópica (1400 a 600 cm-1). Las vibraciones de estiramiento son las que
se usan con más frecuencia para determinar qué clase de enlaces contiene la
molécula (tabla 2).
Generalmente, si un enlace tiene un momento dipolar, su frecuencia de
tensión produce una absorción en el espectro de IR; mientras que si el enlace
tiene un momento dipolar igual a cero, no hay vibración de tensión en el
espectro o ésta es débil.
A mayor cambio del momento del momento dipolar del enlace, la intensidad de
la banda de absorción es mayor. Cuando el enlace se estira, la distancia
creciente entre los átomos hace aumentar el momento dipolar. Por ejemplo, la
vibración de estiramiento de un enlace O – H se asocia con mayor cambio de
momento dipolar que la de un enlace N – H porque el enlace O – H es más
polar. Por tanto, un enlace O – H tendrá una absorción más intensa que un
enlace N – H.

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La cantidad de energía necesaria para estirar un enlace depende de la fuerza del
enlace y de la masa de los átomos unidos.
Fuerza de enlace: Enlaces más fuertes vibran a frecuencias mayores, de
manera que absorben a números de onda mayores.
Masa de los átomos: Enlaces con átomos más ligeros vibran a frecuencias
mayores, por tanto absorben a números de onda mayores.

El número de onda aproximado de una banda de absorción se puede calcular

con la ley de Hooke, que describe el movimiento de un resorte que vibra:

1 𝑓(𝑚1+𝑚2)
v= 2π𝑐 𝑚1𝑚2

Donde c = es la velocidad de la luz; v = es el número de onda de una banda de

absorción; f = es la constante de resorte del enlace (una medida de la fuerza de
enlace) y m1 y m2 son las masas (en gramos) de los átomos unidos por el
enlace.
Según la ley de Hooke, los enlaces más fuertes y los átomos más ligeros
originan frecuencias más altas. (tabla 1).

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Tabla Nº 1. Frecuencias de tensión de enlace
Enlace Energía de enlace(KJ) Frecuencia de
tensión(cm-1)
Dependencia de la frecuencia de las masas atómicas
C-H 420 3000
C-D 420 2100
C-C 350 1200
Dependencia de la frecuencia de las energías de enlace
C-C 350 1200
C=C 611 1660
CC 840 2200
C-N 305 1200
C=N 615 1650
CN 891 2200
C-O 360 1100
C=O 745 1700
En un grupo de enlaces con energías de enlace similares, la frecuencia disminuye al
aumentar la masa atómica. En un grupo de enlaces entre átomos similares, la frecuencia
aumenta al aumentar la energía de enlace.

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5. Espectroscopia infrarroja de hidrocarburos.
A. Frecuencias de tensión de enlace carbono - carbono
C C 1200 cm 1
C C 1660 cm 1
C C 2200 cm 1

B. Frecuencias de tensión características del enlace C=C.

1
C C aislado 1640 - 1680 cm
C C conjugado 1620 - 1640 cm 1
C C aromático aprox. 1600 cm 1

R C C H tension C C observada entre 2100 y 2200 cm-1

alquino terminal

R C C R tensión C C puede ser débil o estar ausente

alquino interno

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C. Frecuencias de tensión de enlace C – H.

Frecuencia de tensión de enlace C – H: sp > sp2 > sp3

Los enlaces que se forman con orbitales con más carácter s son más fuertes
y más rígidos:

C C H 2800 - 3000 cm-1

C C 3000 - 3100 cm-1

H

C C H 3300 cm-1

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Espectro IR del octano

región de la “huella dactilar”

Un alcano mostrará frecuencias de tensión y balanceo solo para C – H y C – C. La

tensión C – H es una banda ancha entre 2800 – 3000 cm-1 y la banda a 1467 cm-1 se
debe a las vibraciones de deformación angular de los grupos CH2. Las absorciones a
1378 y 722 cm-1 se deben al balanceo de los grupos CH3 y CH2 respectivamente.

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Espectro IR del 1-hexeno

El espectro del 1-hexeno muestra absorciones adicionales características del doble enlace. La
tensión C – H a 3080 cm-1 corresponde a los enlaces del alqueno = C – H con átomos de
carbono con hibridación sp2. La adsorción a 1642 cm-1 se debe a la tensión del doble enlace
C = C.

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Espectro IR de 1-octino y 4-octino

La absorción a 3313 cm-1 se debe a la tensión de la rigidez del enlace C H

formado por el carbono del alquino con hibridación sp. La absorción a 2119
cm-1 se debe a la tensión del triple enlace C C . En el 4-octino no se
observa porque tiene un momento dipolar muy pequeño. 17
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6. Absorciones características de los alcoholes y aminas.
Frecuencias de tensión O – H y N – H
Alcohol O – H 3300 cm-1
Ácido O – H 3300 cm-1
Amina N – H 3300 cm-1, ancha con varios picos.

Espectro IR de 1-butanol

El espectro de IR del 1-butanol muestra una adsorción de tensión O – H ancha e

intensa centrada alrededor de 3300 cm-1.

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Espectro IR de dipropilamina

El espectro IR de dipropilamina muestra una banda ancha que corresponde a una

adsorción de tensión N – H, centrada alrededor de 3300 cm-1. Se observa un pico
agudo en la banda ancha de adsorción.

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7. Absorciones características de los compuestos carbonílicos.

Espectro IR de 2-heptanona.

El espectro IR de 2-heptanona muestra una absorción fuerte a 1718 cm-1 debido a la

tensión de C=O.
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Espectro IR de butiraldehído

El espectro IR de butiraldehído muestra además de la absorción a 1724 cm-1, las

absorciones del enlace C – H del aldehído a 2720 y 2820 cm-1

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Espectro IR de ácido hexanoico

El espectro IR del ácido hexanoico muestra una absorción O – H ancha entre 2500
y 3500 cm-1. Esta absorción ancha ocupa por completo la región de tensión C – H,
con más amplitud y con picos punteagudos debidos a las absorciones de tensión C
– H.

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Espectro IR de butanamida

El espectro IR muestra una absorción fuerte para el grupo C = O a 1630 – 1660 cm-1. Si
hay hidrógenos unidos al nitrógeno de la amida, se observará absorciones alrededor de
3300 cm-1.

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8. Absorciones características de los enlaces C - N
Frecuencias de tensión del enlace C – N
C N 1200 cm-1
C N 1600 cm-1 Generalmente fuerte
C N > 2200 cm-1

C C < 2200 cm-1 Generalmente moderado o débil.

Espectro IR de butironitrilo

El espectro IR muestra una absorción intensa de tensión a 2249 cm-1.

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Tabla N° 2. Resumen de las frecuencias de tensión de IR
Frecuencia Grupo funcional Comentario
(cm-1)
3300 alcohol O-H Siempre es ancha

Amina, amida N-H Puede ser ancha, punteaguda o ancha con picos

alquino H
CSiempre es punteaguda, generalmente intensa

3000 alcano C H
justo por debajo de 3000 cm-1

H
alqueno justo por encima de 3000 cm-1
C

ácido O-H muy ancha

2200 alquino C
Cjusto por debajo de 1200 cm-1

nitrilo CNjusto por encima de 2200 cm-1

1770 carbonilo cetonas, aldehídos, ácidos, superior en el caso de los ésteres,

C = O aproximadamente 1735 cm-1, la conjugación disminuye la
frecuencia más bajo en el caso de las amidas, aprox. 1650 cm-1

1660 alqueno CC
la conjugación disminuye la frecuencia en el caso del C = C
aromático aprox. 1600 cm-1
imina CN más intensa que en el C = C

amida Más intensa que en el C = C

C = O

Los éteres, ésteres y alcoholes también presentan tensiones C – O entre 1000 cm-1 y 1200 cm-1

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