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CerámicayVidrio
CerámicayVidrio
ISSN-0366-3175-BSCVB9,VOLUMEN 45 NUMERO 1 ENERO / FEBRERO 2006
Publicaciónbimestralsobrecienciaytecnologíadelacerámicayelvidrio
PORTADA:
SUMARIO
III Editorial
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio NuevaimagendelPremioAlfadeOroque
concedelaSociedadEspañoladeCerámicay
VidrioenlaFeriadeCEVISAMA ARTÍCULOS
Autores 1 Materiasprimasparalaindustriacerámicaespañola.Situaciónactualyperspectivas.
TrinidadRoig E.Sánchez,J.García-Ten,M.Regueiro
AS&ADesign
13 LaindustriacerámicaeuropeaenelsigloXXI.Retostecnológicosydesafíosdelapróxima
década
J.Albors,J.L.Hervás
22 Análisisdelprocesodeclasificacióncerámico
I.Tortajada,G.Peris-Fajarnés,M.Aguilar,P.Latorre
28 LasescoriasdelacentraltérmicaGICCELCOGAScomomateriaprimaparalasíntesisde
materialesvitrocerámicos.Parte2:Síntesisycaracterizacióndelosmaterialesvitrocerámicos.
M.Aineto,A.Acosta,J.Ma.Ricón,M.Romero.
ISSN-0366-3175-BSCVB9, VOLUMEN 45 NUMERO 1 ENERO-FEBRERO 2006
33 ReducciónsuperficialdecirconenatmosferasdebajaPo2aaltastemperaturas
P.Rey,A.Souto,J.Franco,F.Guitián
38 ModificaciónmicroestructuraldemineralesarcillososenballclaysdeTeruelmediante
tratamientotérmico
Edita: J.Bastida,M.T.Lores,J.delaTorre,P.PardoyA.M.LópezBuendía
SOCIEDADESPAÑOLADECERAMICAYVIDRIO
Despacho176 46 ArcillasWealdensesenCantabria(N.deEspaña):suaprovechamientocerámico
InstitutodeCerámicayVidrio,CSIC L.A.DíazRodríguez,R.Torrecillas
C/Kelsen5,28049Madrid
Tlf:+34-917355860;Fax:+34-917355843 52 VidriosdesilicatoapartirderesiduosgalvánicosconaltocontenidoenCryNi
web:www.secv.es;e-mail:secv@icv.csic.es SoniaR.H.Mello-Castanho,AntonioC.daSilva,A.Esteban-Cubillo,CarlosPecharromán,
JoséS.Moya
Presidente:JorgeBakali
SecretaríaGeneral:MiguelÁngelRodríguez
Tesorería:MarinaVillegas
CONTENTS
RedacciónyAdministración:C/Kelsen5,
28049Madrid,Spain.Tel.:+34-917355860 PAPERS
Fax:+34-917355843
SecretariadeRedacción:OfeliaSanz,PedroCubero. 1 RawmaterialsfortheSpanishceramicindustry:Stateoftheactualtrends
E-mail:secv@icv.csic.es-Páginaweb:www.secv.es E.Sánchez,J.García-Ten,M.Regueiro
Realización,MaquetaciónyFotolitos:AS&ADesign,S.L. 13 TheEuropeantileceramicindustryintheXXIcentury.Challengesofthepresentdecade
Pol.Ind.RondaSur,Nave39.12006Castellón J.Albors,J.L.Hervás
Tel.964257089.Fax:964241010-e-mail:info@asadesign.com
EdicióneImpresión:FaenzaEditriceIbérica,S.L. 22 Analysisoftheceramicsortingprocess
Pol.Ind.RondaSur,Nave39.12006Castellón I.Tortajada,G.Peris-Fajarnés,M.Aguilar,P.Latorre
Tel.964253762.Fax:964241010-e-mail:info@faenza.es
ExclusivaPublicidad:FaenzaEditriceIbérica,S.L. 28 TheslagfromELCOGASIGCCthermalpowerplantasrawmaterialforthesynthesis
DepósitoLegal:CS-385-1998 ofglass-ceramicmaterials.Part2:Synthesisandcharacterizationoftheglass-ceramicmaterials.
M.Aineto,A.Acosta,J.Ma.Ricón,M.Romero.
ElBoletíndelaSECVformapartedelosfondosdocumentalesdedistintas
basesdedatosbibliográficas.S.C.I.;IndiceEspañoldeCienciayTecnología; 33 Tittle:ZirconsurfacereductionunderlowPo2environmentsathightemperatures
ChemicalAbstracts;PASCAL;Georef;SDIM;SilicayWCArecogendeforma P.Rey,A.Souto,J.Franco,F.Guitián
sistemáticalostrabajosoriginalespublicadosenlarevista.
38 MicrostructuralmodificationofclaymineralsinballclaysfromTeruelbythermaltreatment
Todoslostrabajosrecibidossesometenantesdesupublicaciónalarevisión J.Bastida,M.T.Lores,J.delaTorre,P.PardoyA.M.LópezBuendía
críticadedossupervisores.
46 WealdenclaysfromCantabria(N.Spain):Theirceramicsuse
Órganodedifusiónde:ALAFAR,AICE,CEVISAMAyCEVIDER. L.A.DíazRodríguez,R.Torrecillas
LaSECVagradecealInstitutodeCerámicayVidrio,lacolaboración 52 GlasssilicatefromCrandNihighlevelgalvanicwaste
desupersonalenlapublicacióndelarevista. SoniaR.H.Mello-Castanho,AntonioC.daSilva,A.Esteban-Cubillo,CarlosPecharromán,
JoséS.Moya
Losautoresdelostrabajosasumentodalaresponsabilidadque
pudieraderivarsedelosmismos. V LIBROS
Quedaprohibidalareproduccióntotaloparcial,aúncitandosuprocedencia, VI INMEMÓRIAM
sinpermisodelaSECV.
Preciodelasuscripciónanual:150C- VII NOTICIAS
MiembroFundadorECERS(EuropeanCeramicSociety). XIX CALENDARIO
MiembroInternacionalCommissiononGlass(IGG)
MiembroUnionScientifiqueContinentaleduVerre(USCV) XX DIRECTORIOEMPRESAS
©Copyright:textos,gráficos,fotografías-SECV.
Enero-Febrero(2006) I
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
EDITOR
JoséFranciscoFernández
InstitutodeCerámicayVidrio,CSIC
EditoresAsociados:
ArteyDiseño:JaumeColl.MuseoNacionaldeCerámicaGonzálezMartí
CienciaBásica:AntonioRamírezdeArellanoLópez.UniversidaddeSevilla
Electrocerámica:AmadorCaballero.InstitutodeCerámicayVidrio,CSIC
EsmaltesyPigmentosCerámicos:JuanCardaCastello.UniversidadJaumeI.
LadrillosyTejas:JorgeVelasco.AITEMIN.CentroTecnológicodelaArcillaCocida
MateriasPrimas:MªFloraBarba.InstitutodeCerámicayVidrio,CSIC
MedioAmbiente:JoséMiguelMortePoles.QUACER,SL
Pavimentos,RevestimientosCerámicosyCerámicaBlanca:AntonioBarba.InstitutodeTecnologíaCerámica
Refractarios:AntonioH.deAza.InstitutodeCerámicayVidrio
Vidrios:AliciaDurán.InstitutodeCerámicayVidrio,CSIC
ComitéRedacción:E.Criado,P.J.Sanchez-Soto
ComitéEditorialInternacional:
J.L.Batista(P);R.Brook(GB);S.deAza(E);F.Cambier(B);P.Durán(E);A.Escardino(E);G.Fantozzi(I);J.MªFernández-Navarro(E);
A.García-Verduch(E);C.Guillemet(F);P.F.James(GB);E.Mari(RA);N.Claussen(A);A.West(G.B.)F.Marques(P);J.S.Moya(E);F.
Nicoletti(I);T.Yamamoto(J);M.Yoshimura(J);C.Miratvilles(E);V.Orera(E);
TEMÁTICA SCOPE
Losautoresdebenseleccionarunmáximode4palabrasclavedelalista Authors must select a maximum of 4 keywords from the attached
adjunta.Deformaopcionalsepuedeañadir2palabrasclavesdesignadasporel list. Authors can nominate 2 additional keywords not included in the list.
autorquenoseencuentreenlalista. Keywordsmustbeindicatedinthetitlepageofeachpapersubmitted.Author’s
La lista de palabras clave debe aparecer en la página del título de cada completeaddressincludingemailmustbealsoincluded.
trabajo enviado seguida del resumen. La dirección completa del autor debe
adjuntareincluyendoelcorreoelectrónicodecontacto.
Synthesisandprocessing
Síntesisyprocesamiento
Coatings. Deposition methods. Drying. Finishing. Melting. Milling.
Acabado. Conformado. Fusión. Laminados. Laminas gruesas/delgadas. Pressing. Processing. Raw materials. Reactivity. Shaping. Sintering. Sol-gel.
Materiasprimas.Métodosdedeposición.Molienda.Prensado.Procesamiento. Suspensions.Synthesis.Thick/ThinFilms.
Reactividad. Recubrimientos. Secado. Sinterización. Sol-gel. Suspensiones.
Síntesis. Structureandmicrostructure
II Enero-Febrero(2006)
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CerámicayVidrio
E D I T O R I A L
CEVISAMA2005:30añosdeAlfadeOro
UnanuevaedicióndeCEVISAMA,2006,estáyaaquí.ELtrabajodemesesseexponeenunaferiacomercialque
prácticamenteiniciaelañodeventasdelasempresas.Nuevosconceptos,modelos,ambientes...semezclandurantelos
brevesyagotadoresdíasdeferia.
LaSociedadEspañoladeCerámicayVidrio,ininterrumpidamentedesde1977,estápresenteenCEVISAMAconla
convocatoriadelospremiosAlfadeOro.Estospremiosconstituyenunreferenteparaconocerlastendenciastecnológicas
delsectorIndustrialCerámicoEspañol.SuobjetivoesestimularyfomentarlainvestigaciónenI+D+idelasempresas.
Deestaformasepersigueconsolidaryaumentarlaposicióndeliderazgodelsector.
Estaediciónde2006cumpletresdécadasenlasquelospremiosAlfadeOrohanidorecogiendonosólolomás
granadodelosadelantostécnicos,sinoconfirmandolatendencia,hecharealidadenlosúltimosaños,delosgrandes
progresoscientíficoscomobasedelosposterioresdesarrollos.
En la presente edición losAlfa de Oro se renuevan en imagen. El nuevo símbolo del alfa incorpora las nuevas
tecnologíasynanotecnologíasqueseestánimplantadoenelsector,estoes,setratadeunapiezadecerámicadiseñada
en3D,tratadaconláseryrecubiertaconnanocapasmetálicasporPVD.Almismotiemposetransformalafiguradel
accésitenAlfadePlata,recogiendodeestaformaunaaspiracióndemuchasempresasque,estandocercaderecibirlos
laurelesdelganador,tienenuntrabajoserioeimportanterealizadoparallegaratanseñaladaposiciónquemereceser
recompensado.
ElfuturodeestospremiosestánecesariamentetrazadosobrelabasedelaI+D+i.Laagrupacióndeempresaspara
conseguirobjetivoscientífico-técnicosmásambiciososseráelejedelospróximosavancesradicales.Algunasdeestas
agrupacionesempresarialesdelsectoryasehanestablecidoenelentornodelprogramaINGENIO2010ybasándose
en la convocatoria CENIT. De esta forma el gobierno impulsa la investigación dirigida a productos industriales
innovadoresyapuestaporestructurasdeinvestigaciónmásampliasyconmayoraprovechamientodelassinergiascon
otrossectores.
Sirvanasíestospremiosparaimpulsaraúnmáseldinamismodelsectorysentarlasbasesdelfuturo.
Enero-Febrero(2006) III
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
N O R M A S D E P U B L I CAC I Ó N - INSTRUCTIONS FOR PAPERS
ENVIODEARTÍCULOS SUBMISSIONOFPAPERS
EltrabajooriginalydoscopiasseentregaránenlaRedaccióndelBoletíndela TheoriginalpaperandtwocopiesshouldbesenttotheConferenceSecretariat
SociedadEspañoladeCerámicayVidrio,ICV-CSIC,C/Kelsen5.28049,Madrid. ortothe“RedaccióndelBoletíndelaSociedadEspañoladeCerámicayVidrio”,
ICV-CSIC,C/Kelsen5.28049Madrid.
1.TITULO.Eltítulodeberáserconcisoyreflejarconlamayorprecisiónelcontenido
deltrabajo.Seadjuntaráeltítuloeninglés. 1.TITLE.Itshouldbeconciseandreflectthecontentsofthepublication.
2.AUTORES.Debajodeltítuloseindicaráelnombreyapellidosdelautoroautoresy 2. AUTHORS. Underneath the title author’s (authors’s) full name(s) will be
elnombredelcentrodondesehayarealizadoeltrabajo. indicated, as well as the name of the institution where the research was
conducted.
3.RESUMEN.Eltextodeberáirprecedidodeunresumenconunaextensiónmáximade
200palabras.Esnecesarioadjuntarelcorrespondienteresumeneninglés. 3. ABSTRACT. The text will be preceded by a short abstract, 200 words
maximum.
4.PALABRASCLAVE.Acontinuacióndelresumenseindicaránlaspalabrasclaveque
mejordescribanelcontenidodeltrabajo,hastaunmáximodecinco.Seadjuntaránlas 4.KEYWORDS.Theabstractshouldbefollowedbyamaximumoffivekeywords
palabrasclaveeninglés. thatdescribethepapercontents.
5.TEXTO.Eltextodeberápresentarseencastellanooinglés,mecanografiadoadoble 5. TEXT. The text will be submitted in Spanish or English, typewritten with
espacioporunasolacara,ajustándoseenloposiblealtamañode21por29,7cm(UNE- double line spacing and using the front page only, the page being adjusted to
A4),conunmargenlateralizquierdode2a3cm.Suextensióntotalseráde8.000 UNE Standard A4 (21 x 29,7 cm) with a 2-3 cm left hand margin. The total
palabras.Entérminosgenerales,cadafigurasimpleequivalea200palabrasycadatabla length of the article should not exceed 8.000 words. Each single figure cover
a300palabras.Parafacilitarsucomprensión,eltextosedividiráenapartadoslógicos approximately200wordsandeachtable300words.Foreasiercomprehension,
conunbreveepígrafeprecedidodesunúmerodeordenencaracteresarábigos.Dentro
it is recommended to structure the text into logical sections provided with a
decadaapartadoseestableceránlassubdivisionesnecesariasparaunaclarasistemática
shortheadingandsequentiallynumberedinArabic.Suchsectionsmayhaveany
expositiva,comoindicaelsiguienteejemplo:
numberofsubsectionsorchapters,identifiedaccordingtotheexamplebelow:
1.INTRODUCCIÓN
1.INTRODUCTION
2.PARTEEXPERIMENTAL
2.EXPERIMENTALPROCEDURE
2.1.Identificacióndelasmateriasprimas
2.1.Identificationofrawmaterials
2.1.1.Análisisquímico
2.1.1.Chemicalanalysis
2.1.1.1.Granulometría
2.1.1.1.Granulometry
Elempleodesímbolos,abreviaturasdemagnitudesfísicasyunidadesdeberánajustarse
The use of symbols, abbreviations or acronyms of physical magnitudes should
alSistemaInternacionaldeUnidades.
followtheInternationalUnitSystem.
6. TABLAS, GRAFICASY FOTOGRAFIAS. Las tablas y figuras (gráficas y fotografías)
deberán ajustarse, en cada caso, a la extensión y a los requerimientos del trabajo. 6.TABLESANDFIGURES.Tablesandfigures(graphsandphotographs)haveto
Nodeberánemplearsesimultáneamentetablasygráficaspararepresentarlosmismos adjustinanycasetothescopeandrequirementsoftheresearchreported.Tables
resultados.Lastablasdeberánnumerarseensucabeceraconcaracteresromanoseir andgraphsshouldnotbeusedsimultaneouslytorepresentidenticaldata.Tables
provistasdeunbrevetítulo.Lasfigurassenumeraráncorrelativamentedeacuerdocon willbenumberedinRomansandprovidedwithashortlegend.Figureswillbe
sucitaeneltextoyjuntoconlastablasseincluiránenhojasapartealfinaldeltexto. numberedcorrelativelyandintheorderofquotationinthetext.Tablesandfigures
Deberánposeercalidadsuficienteparasureproduccióndirecta. willbepresentedonseparatesheetsattheendofthepaper.Tablesandfigureswill
havetobeexpresslymentionedinthetext.
7. BIBLIOGRAFIA. Las referencias bibliográficas se numerarán correlativamente por
orden de cita. Su número se indicará entre paréntesis.Toda la bibliografía citada se 7.REFERENCES.Referencesshouldbelistedintheorderinwhichtheyappear
reunirá por orden correlativo en una hoja independiente, que se incluirá al final del inthepaper.Theordernumbersinthetextshouldbeintobrackets.Allreferences
texto. En el caso de revistas, cada cita debe incluir los siguientes datos: iniciales del shouldbelistedtogetheronaseparatepage.Referencestoperiodicalpapersmust
nombredelosautores,apellidosdelosautores,títulodelartículoensuidiomaoriginal, include the authors’ names, paper title, periodical title, volume, number, page
abreviatura del nombre de la revista (de acuerdo con las indicaciones del Chemical rangeandyear.Papersfrombooksorproceedingsshouldincludealsothetitleof
AbstracsServiceSourceIndex,CASSI),volumen,número,páginasinicialyfinalyaño. theproceedings,thenameofEditors,thelocationofthepublisherandtheyear
Lascitasdelostrabajospublicadosenlibrosolibrosdecongresosdebenincluir(cuando ofpublication.
proceda),ademásdelosdatosanteriores:eltítulo,loseditoresyemplazamientodela
editorial y la fecha de publicación. En el caso de idiomas escritos con caracteres no 8. GALLERY PROOFS. The authors will receive the respective printer’s slips
latinos, todos los títulos deberán sustituirse por su traducción española, indicándose forproofreading,whichmustbereturnedwithinoneweek.Afterthistime,the
entreparéntesiselidiomaoriginal. Bulletin’seditorialstaffwillproofthegallerywithnoliabilityforerrataremaining
in the text. Upon gallery proofs, no modifications of the original text can be
8. PRUEBAS DE IMPRENTA. Los autores recibirán las correspondientes pruebas de accepted,unlesstheauthorbearsthecharges.
imprenta,quedeberándevolvercorregidasenelplazodeunasemanaapartirdesu
recepción. Pasado este plazo, las correcciones serán realizadas por la Redacción de 9.REVIEWANDPUBLISHING.TheEditorialCommitteewillselecttworeviewers
estarevista,declinándosetodaresponsabilidadsobrelaserratasqueinvoluntariamente foranyoriginalmanuscriptreceivedandwillreturnedtotheauthorsthereviewer’s
pudieranquedarsincorregir.Noseadmitiránenlaspruebasdeimprentamodificaciones comments, recommending introducing the suggested changes. Only original
conrespectoaltextooriginalrecibido,o,entalcaso,elimportedeéstasseráacargo manuscripts will be accepted.When the paper has been approved, the authors
delosautores. willsubmittedadiskcontainingthefinalversioninwpg,docortxttypefilein
addition to the final hard copy. Make sure that the disk and hard copy match
9.ADMISIONDEORIGINALES.Todoslosartículosoriginalesrecibidosseránrevisados exactly.
pordossupervisores,cuyassugerenciasseenviaránalosautoresparaquerealicenlas
modificaciones pertinentes. Sólo se aceptarán trabajos originales que no hayan sido
anteriormente publicados en otras revistas. Una vez el trabajo haya sido revisado y
aceptadoparasupublicación,losautoresenviaránundisketteconteniendolaversión
final junto con la copia impresa de la misma. Los ficheros tipo wpg, doc o txt son
los más adecuados para su reproducción. Compruebe que ambas copias coinciden
exactamente.
IV Enero-Febrero(2006)
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
ARTICULODEREVISIÓN
Materiasparalaindustriacerámicaespañola.
Situaciónactualyperspectivas
E.SÁNCHEZ1,J.GARCÍA-TEN1,M.REGUEIRO2
1
InstitutodeTecnologíaCerámica-AICE(ITC)
2
InstitutoGeológicoyMinerodeEspaña(IGME)
LosdatosdelaindustriacerámicayvidrieraenEspañamuestranunespectacularcrecimientoquetuvolugarprincipalmente
en la segunda mitad de los 90, en particular en productos relacionados con la construcción, como baldosas cerámicas o
ladrillosytejas,impulsadosporunafrenéticaactividadenestesectorindustrialenEspaña.Sinembargo,conelcomienzo
de siglo, el modelo cerámico español muestra claros síntomas de agotamiento, como consecuencia del gran aumento de
laproducciónenChina,BrasilypaísesdelazonaAsia-Pacífico.Lasmateriasprimas,porsugranincidenciaenelcoste
finaldelproducto,hanjugadoyjugaránundecisivopapelenestenuevoescenario.Paraanalizaresterol,enelpresente
trabajosehacomenzadopordescribirlasprincipalesmateriasprimasqueintervienenenlaformulacióndelasdiferentes
composicionescerámicasydevidrio,conunabrevemenciónalafunciónquedesempeñan.Seguidamenteseharevisado
laevoluciónenelconsumoyenlosprecios,enuncontextodenegociofuertementeglobalizado,tratandodeencontrarlas
causasquehanmotivadoenalgunoscasoseldesajusteentrelaofertaylademanda.Finalmente,seharáunareflexiónsobre
los retos que el suministro de materias primas tiene ante sí, haciendo especial hincapié en el desarrollo sostenible de los
recursos,enlasamenazasyventajasdelmercadoglobalyenlainvestigaciónydesarrollodenuevosmateriales.
Palabrasclave:Materiasprimas,cerámicablanca/roja,pavimentosyrevestimientos,refractarios.
RawmaterialsfortheSpanishceramicindustry:Stateofthecurrenttrends
TheceramicsandglassindustryinSpainhaswitnessedspectaculargrowthinrecentyears–particularlyinthelatterhalf
ofthe1990s–inproductssuchasceramictiles,bricksandroofingtiles,drivenbythebuildingboominSpain.However,at
thestartofthe21stcentury,growthhasclearlyflattened,owingtotheemergenceofproductionhubsinChina,Braziland
Asian-Pacificcountries.Rawmaterialshaveplayedacriticalroleinthisnewscenario,owingtheirimpactonfinalproduct
cost.Withaviewtoanalysingthisrolethepresentstudyfirstdescribestheprincipalrawmaterialsusedinceramicsandglass
compositions,brieflyindicatingthefunctionsoftheserawmaterials.Thestudythenreviewstheevolutionofrawmaterials
consumption and prices in a strongly globalised business context, and seeks to identify the causes of certain mismatches
between supply and demand. Finally, the challenges facing raw materials supply are discussed, particularly in regard to
sustainabledevelopmentofresources,threatsandadvantagesoftheglobalmarket,andresearchanddevelopmentofnew
materials.
Keywords:rawmaterials,red-body/white-bodyceramics,tiles,refractories
1.INTRODUCCIÓN
Laevolucióndelaindustriacerámicayvidrieraespañola experimentadouncrecimientosuperioral60%enlasegunda
enlosúltimosdiezañoshasidoespectacular(1).Elvalordela mitad de los 90, pasando de producir 400 Mm2 en 1995, a
producciónsuperóen2004lacifrade12000M€,másdel1%del unacifrarecordde651Mm2en2002,conunafacturaciónde
PIB,dandotrabajoaalrededorde100.000personasenmásde 3596 M€. Tras superar a Italia en el año 2002, España se ha
2600empresas.Lasprevisionesdecrecimientomásoptimistas situadocomoprimerproductoreuropeo(44%deltotaldela
sehanvistosuperadasampliamenteenlamayorpartedelos producción)ysegundoproductormundialdespuésdeChina,
sectores cerámicos, sobre todo los directamente relacionados conunacuotasobreelcomerciomundialdel25%.Enelaño
con la construcción. La construcción de viviendas ha sido el 2003 se produce, por primera vez en la reciente historia, un
principal motor de la demanda, con casi 700.000 viviendas descenso en la producción cercano al 3%. No obstante las
construidasenel2003y650.000enel2004,un40%deltotalde estimaciones del 2004 apuntan a que la situación ya ha sido
casasconstruidasenEuropa. revertida.Elsectordefritasyesmaltescon1.5Mtproducidas
en el año 2004 ha liderado, con un extraordinario esfuerzo
De todos los subsectores, sin ningún género de dudas el en I+D, el relanzamiento global del subsector de baldosas
debaldosascerámicaseselquehasufridouncrecimientomás cerámicas(2).
espectacular,talcomosereflejaenlaFigura1.Estaindustriaha
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-12(2006) 1
E.SÁNCHEZ,J.GARCÍA-TEN,M.REGUEIRO
revestimientos
Ladrillosytejas
Esmaltes
Materiasprimas
Cerámicaartística
Refractarios
Sanitarios
Cerámicatécnica
Vajilla
Alfarería
incrementadoenormementepasandode1200a16470millones
depiezas,aligualquelacerámicasanitaria(de6a60millones
depiezas).Aotraescala,peroconespectacularescrecimientos
también en la producción de baldosas cerámicas, se sitúan
países como India, Brasil, Irán, Turquía o Vietnam (6). En el
caso de Brasil, las previsiones indican que puede situarse
Fig.1-Evolucióndelvalordelaproduccióndelaindustriaespañola
decerámicayvidrio
comosegundoproductormundialelpróximoaño,superando
a España. O Irán, cuya producción de 20 Mm2 de 2002 va a
transformarse en 160 Mm2 estimados en 2004. La influencia
demercadoglobalesmásqueunarealidadqueamenazacon
El subsector de ladrillos y tejas se ha visto igualmente el liderazgo técnico y económico de los sectores cerámicos
impulsado por el dinamismo de la construcción, alcanzando españolyeuropeo.
enelaño2004unaproducciónde27Mt,procedentesde420 Enelpresentetrabajosepretendehacerunarevisióndelas
compañías. El boom de la construcción e infraestructuras, materiasprimasqueseempleanenlafabricacióndeproductos
unidosalcrecimientoenlaproduccióndevehículosyenvases, cerámicosyvidrioenEspaña.Sellevaráacabounanálisisde
hansidoresponsablestambiéndelaumento,alolargodeeste laevolucióndesuconsumoyprecio,asícomodelosfactores
período,deotrosproductoscomorefractariosyvidrio(3). que pueden afectar a ambos parámetros en un entorno de
La porcelana sanitaria muestra por el contrario una negocio cada vez más globalizado. Finalmente, se hará una
tendencia a la disminución (4).Así, en España se ha pasado reflexión sobre los retos que el suministro de materias tiene
de fabricar 9 millones de piezas en el año 1995, a poco más antesí,haciendoespecialhincapiéeneldesarrollosostenible
de 7 millones en 2003, como consecuencia de la creciente delosrecursos,enlasamenazasyventajasdelmercadoglobal
competenciadelaproducciónprocedentedelsudesteasiático yenlainvestigaciónydesarrollodenuevosmateriales.
y este europeo. La situación es incluso más negativa en los
subsectores de la cerámica de mesa y decorativa, lo que ha
dado lugar a una caída de la producción. Por ejemplo, en 2.¿QUÉMATERIASPRIMASSON?
cerámicademesade60millonesdepiezasfabricadasen1995
sehapasadoaescasamente32en2003. Noresultatareafácilelaborarunaclasificaciónexhaustiva
La cerámica técnica y avanzada tampoco presenta un de las materias primas que se emplean para fabricar los
panorama muy halagüeño. Aunque no se dispone de cifras diferentes tipos de productos cerámicos, ya que, sin ir más
y valores de producción ajustados, en todo caso el valor de lejos,enlafabricacióndevidriooesmaltescerámicospueden
laproducciónnosuperael3%delvalortotaldelaindustria usarse más de 100 tipos de materias primas. Además, la
cerámicaespañola. mismamateriaprimapuedeserempleadaenuno,dosomás
Todo este desarrollo del sector cerámico y vidriero tiposdeproductoscerámicos,confuncionesyrequerimientos
español no habría podido tener lugar sin contar con una muydiferentes,porloquesuclasificacióntodavíaresultamás
adecuadadisponibilidaddemateriasprimasdenaturalezay compleja.Engeneral,loscriteriosdeclasificaciónempleados
características muy diversas, con el nivel de calidad exigido son totalmente empíricos y se basan en la función que
en todo momento por la industria. Los proveedores de desempeñalamateriaprimaocomponentesaportadosporla
materiasprimashansidocapacesdeadaptarsealosrápidos mismaalacomposición.
y exigentes cambios que este fuerte impulso industrial ha Enelcasodelafabricacióndeproductosdevidrio,resulta
demandado. Los cambios y reconversiones tecnológicas han muy útil la clasificación establecida en la bibliografía (7) en
sidoconstantes(1)alaparquelosincrementosdeproducción, base al papel desempeñado por la materia prima durante
lo que ha obligado a continuos y denodados esfuerzos en la elaboración del vidrio. Este criterio clasifica las materias
I+D orientados a la búsqueda de nuevas materias primas primasencuatrogrupos:
y a la mejora y optimización de los procesos de beneficio y •Vitrificantes.Sonlassustanciastípicamenteformadores
tratamientoparasercapacesderesponderaestasexigencias de la red vítrea. El vitrificante por excelencia es el SiO2,
decantidadycalidad. aportado generalmente en forma de arenas de cuarzo, junto
A todo ello ha contribuido de manera eficaz la puesta con el B2O3 y en menor medida (solo para aplicaciones muy
en escena desde hace años de empresas especializadas en la específicas)elP2O5..ParalaincorporacióndeB2O3,laindustria
fabricación de materias primas semielaboradas, tales como delvidrioempleatantoproductosdesíntesis(ácidobóricoy
2 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-12(2006)
MATERIASPARALAINDUSTRIACERÁMICAESPAÑOLA.SITUACIÓNACTUALYPERSPECTIVAS
boratosódico)comomineralesdeboro(colemanitayulexita capaces de ser moldeadas en presencia de agua, y materias
principalmente). primasnoplásticasodesgrasantes.Éstasúltimasenglobanun
• Fundentes. Componentes cuya finalidad es favorecer conjuntoampliodematerialesdenaturalezamuydiversaque
la formación de vidrio rebajando su temperatura de fusión, desempeñanasuvezunsinfíndefuncionesenlacomposición
yfacilitarsuelaboración.Detodoslosóxidosalcalinos,esel cerámicayquesediferenciandelasanterioresenquenoson
Na2Oelmásutilizadocomofundente,siendoincorporadoala capacesdedesarrollaruncomportamientoplásticoduranteel
composicióndelvidrioenformadecarbonatoprincipalmente, moldeo, ni aportar resistencia mecánica a las piezas crudas.
aunquetambiéncomosulfatoyotrasmateriasprimasnaturales Enestegruposeincluyenmateriasprimasquevandesdeun
o de síntesis (hidróxido sódico, feldespato, nefelina, etc.). simplecuarzohastasustanciasdecomposiciónmáscompleja
OtrosóxidosfundentessonelK2O,aportadogeneralmenteen comotalcoonefelina.
formadecarbonato,yenalgunasaplicacionesmuyespeciales EnlaFigura2sedescribedeformagráficalosintervalos
elLi2O. composicionalesdelosdistintostiposdebaldosascerámicas
•Estabilizantes.Sumisiónescompensarelefectonegativo representativosdelaproducciónespañola(10):gresesmaltado
sobrelaredvítreaproducidoporlaincorporacióndelosóxidos de pasta roja y blanca, azulejos (revestimientos porosos) de
alcalinos.ElCaOeselestabilizanteporexcelenciaytraslasílice pasta roja y blanca, gres porcelánico y pavimento rústico
yelóxidodesodio,ocupaeltercerlugarenproporciónenla extruído. El gres porcelánico esmaltado, cuya producción es
composicióndelosvidrioscomerciales.Elprincipalaportador cada vez más importante en España (11), ha sido incluido
deCaOeslacalizanatural,aunquetambiénpuedenutilizarse enlacategoríadegresdepastablanca,yaquealtratarsede
otrasfuentesdecalcitaeinclusodedolomita(dolomía).Esta un producto recubierto con un vidriado, los requerimientos
última también es la fuente más común de MgO, utilizado finalesdeblancuraenelsoportenosontanexigentescomoen
como estabilizante en las composiciones de vidrios para elgresporcelániconoesmaltado.
envases.Otrosóxidosestabilizantes,juntoconsusprincipales De esta figura se podría destacar que las baldosas de
aportadores son: PbO (minio), BaO (carbonato), ZnO (ZnO) pasta roja (actualmente representan el 75% de la producción
y Al2O3 (feldespato y caolín en composiciones de fibra de nacional)seformulanapartirdearcillasrojaslocales,extraídas
vidrio) deyacimientosubicadosadistanciasinferioresalos200km.de
• Componentes secundarios. Componentes minoritarios loscentrosdeproducción,comolossituadosenlasprovincias
con funciones determinadas como colorantes, decolorantes, deCastellón(SanJuandeMoró,MasVellenAlcora,Morella),
opalizantes, fluidificantes etc. En este grupo la variedad Valencia (Villar del Arzobispo, Higueruelas, Chulilla y La
de materias primas es muy amplia, yendo desde fluoruros Yesa)yTeruel(GalveyRubielosdeMora)yaquelaincidencia
hastaóxidosnometálicos,demetalesdetransiciónoincluso del coste del transporte sobre el precio final de la arcilla
metalespreciosos. es determinante. Estas arcillas se denominan generalmente
Amododeejemplo,enlaTabla1serecogencomposiciones con el nombre del área geográfica donde se extraen (12), así
típicas de tres de los principales productos de vidrio: vidrio habitualmente se habla de arcilla de Moró, Villar, Mas Vell,
para envases, vidrio plano y fibra óptica (8). Como puede etc. Al tratarse de materias primas naturales presentan una
observarse en esta tabla, aunque las materias primas que variabilidad intrínseca a los propios yacimientos, por lo que
potencialmente pueden ser empleadas en la fabricación de para obtener una calidad constante es necesario proceder al
vidrios son muy numerosas, apenas media docena pueden mezclado y homogeneización de las diferentes capas (13).
considerarse aportadoras de los constituyentes básicos de la Como puede observarse, la práctica totalidad del gres de
estructuravítrea. pastarojaseformulaapartirdecuatrotiposdearcillas:Moró,
Villar (extraída en la zona Villar del Arzobispo-Higeruelas),
TABLAI.COMPOSICIONESTÍPICASDELOSPRINCIPALESPRODUCTOSDEVIDRIO(% MorellayGalve.Algosimilarocurreenelcasodelosazulejos
ENPESO).FUENTE:8
de pasta roja, aunque en este caso se emplean, junto con las
Vidrio para V i d r i o anteriores, arcillas margosas que aportan carbonato cálcico a
MateriaPrima Fibradevidrio
envases plano la composición, como las arcillas de Mas Vell y Chulilla. En
Arenadesílice 59-60 60 28-30 la Figura 3 se muestran las fotografías de algunos de estos
Caliza 14-18 19 28-31 yacimientos.
Carbonatosódico 19 20 0-1
Alúmina 4-5
Caolín 26-28
Acidobórico 8-11
Colemanita 8-17
Espatofluor 1-2
Ocre 0.5
Desde el punto de vista de un soporte cerámico, una
clasificación general muy útil es la que divide las materias
primasendosgrandesgrupos(9):materiasprimasplásticas, Fig.3-Fotografíasdealgunosdelosyacimientosdearcillasrojasen
España:a)SanJuandeMoró,b)VillardelArzobispo,c)MasVell,d)
que son aquellas que contienen minerales arcillosos
Morella
(básicamente arcillas naturales y caolines) y por lo tanto
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-12(2006) 3
E.SÁNCHEZ,J.GARCÍA-TEN,M.REGUEIRO
ArcillaImp.
ArcillaNac.
Feldespatos
ArenasFeld.
Talcos
Alcañiz
Estercuel
Villar
Chamota
Arena
Fig.2-IntervaloscomposicionalesdelosdiferentestiposdebaldosascerámicasfabricadosenEspaña(%enpeso)
Dentro de la gama de productos de pasta blanca, la de mezclas de arcillas illítico-caoliníticas de bajo contenido
baldosas de baja porosidad tales como el gres esmaltado o en óxido de hierro y elevada plasticidad (arcillas blancas
el gres porcelánico, se formulan casi exclusivamente a partir denominadas comúnmente “ball clays”), feldespato sódico
4 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-20(2006)
MATERIASPARALAINDUSTRIACERÁMICAESPAÑOLA.SITUACIÓNACTUALYPERSPECTIVAS
o sódico-potásico y arenas feldespáticas, con pequeñas Por otro lado, en las composiciones empleadas en la
aportacionesdeotrasmateriasprimas(talcoprincipalmente) fabricación de ladrillos y tejas y otros productos de arcilla
(14). La diferencia entre unos productos u otros estriba cocida, se utilizan casi exclusivamente mezclas de arcillas
básicamente en el grado de blancura final deseado, lo que y arenas, extraídas de yacimientos muy próximos a las
obliga en el caso del gres porcelánico, a emplear arcillas y fabricas, dada la enorme incidencia del transporte sobre
feldespatos de mayor calidad (menor contenido en óxido de el coste final del producto. Las arcillas empleadas por lo
hierro)queporlogeneraldebenserimportados.Finalmente, tanto son muy diversas, estando constituidas por lo general
las composiciones de azulejo de pasta blanca, al igual que por mineral arcilloso illítico-caolinítico, y en menor medida
ocurría con las de pasta roja, deben incorporar carbonato montmorillonítico, en una proporción que oscila entre el 30-
cálcico, lo que en este caso, al no disponer la naturaleza de 50%, junto con otros minerales o sustancias no plásticas que
arcillas margosas de bajo contenido en óxido de hierro, se puedenllegararepresentarhastalasdosterceraspartesdela
incorpora a partir de materias primas como calcita, creta, o arcilla(15)(16).Supresenciaenmuchasocasionesnosolono
menosfrecuentemente,dolomita. esperjudicial,sinoqueresultanecesariaparaelprocesamiento
Finalmente, para la fabricación de baldosas de acabado de la arcilla. Estas sustancias son fundamentalmente cuarzo,
rústico por extrusión, generalmente se emplean mezclas de carbonato cálcico y óxido de hierro, aunque a nivel de
arcillas caoliníticas de elevada plasticidad, con contenidos impurezaspuedenexistirmuchosmásminerales.EnlaTabla3
enóxidodehierrovariables,juntoconchamotasoarenasde semuestraelintervalocomposicionaldelasarcillasempleadas
tamaño de partícula grande para mejorar la permeabilidad enlafabricacióndeproductosdearcillacocida.
delaspiezas.Lamayoríadelasempresasfabricantesdeeste
tipo de baldosas se ubican en las provincias de Castellón y TABLA III. INTERVALO COMPOSICIONAL DE LAS ARCILLAS EMPLEADAS EN LA
Teruel,porloquelasarcillasconsumidasprovienendeestas FABRICACIÓNDEPRODUCTOSDEARCILLACOCIDA(%ENPESO).
(1)ENARCILLASCALCÁREASELCONTENIDODESIO2SUELESERINFERIORAL45%,
provincias, en concreto de la provincia de Teruel, rica en PUDIENDOINCLUSOSITUARSEPORDEBAJODEL40%
yacimientosarcillosos.Algunasdeestaszonasson:Estercuel- (2) ALGUNAS ARCILLAS REFRACTARIAS PUEDEN PRESENTAR CONTENIDOS EN
AL2O3SUPERIORESAL20%(ENTREUN20-40%)
Crivillén,AriñoyCañadadeVerich.Lasarcillasprovenientes
de esta última población son mucho más caoliníticas, lo que
Componenteuóxido
permiteobtenerproductosquesefabricanatemperaturasde
cocciónmáselevadas. SiO2(1) 45-55
Respecto a productos de porcelana, en la Tabla 2 se Al2O3(2) 10-20
detallan algunas composiciones estándar empleadas en la K2O 1.5-5
fabricación de los cuatro tipos de porcelanas más comunes
Na2O <0.5
enEspaña.Comopuedeobservarse,todaslascomposiciones
seadaptanfielmentealconceptodecomposicióntriaxialolo CaO+MgO <20
queeslomismo,representadaseneldiagramadefasesSiO2- Fe2O3 <10
Al2O3-K2O. Estos óxidos son aportados por la mezcla caolín
TiO2 <4
y/o arcilla blanca illítico-caolinítica, que además contribuye
conlaplasticidadnecesariaenlaetapadeconformado,cuarzo Desde el punto de vista de un recubrimiento vítreo o
y feldespato potásico. En porcelana sanitaria es también esmalte cerámico, la clasificación en este caso incidiría en
frecuente el empleo de feldespato sódico-potásico y nefelina la funcionalidad de la materia prima, tanto en relación con
debido a su menor temperatura de cocción. En todos los el procesado, como con las características deseadas en el
casossetratademateriasprimasdeelevadacalidad(mínimo recubrimiento(opaco,mate,etc.)porloquepodríamoshablar
contenido de impurezas) que generalmente han sufrido un delossiguientestipos:agentessuspensionantes,reguladores
beneficio o tratamiento previo en el que se incluye una de fundencia-viscosidad del esmalte fundido, opacificantes,
moliendaparahacerlasfácilmentedisgregablesenagua,con matificantes, etc (17)(18). En la Tabla 4 se ha tratado de
elobjetodefacilitarlaobtencióndelasuspensiónyevitarlos relacionar, en base a esta funcionalidad, las principales
largos procesos de molienda. El menor contenido de arcilla materias primas empleadas en la elaboración de esmaltes
en las composiciones de porcelana de vajilla y artística está cerámicos. Como puede observarse, son numerosas las
relacionado con los mayores requerimientos de blancura en materiasprimasqueentranaformarparteenlaformulación
estetipodeproductos,porloqueseprefiereelusodecaolines, de esmaltes. Además, esta relación se amplia enormemente
materiasprimasconmenorcontenidoenóxidodehierroque si se considera los diferentes tipos de fritas que intervienen
lasarcillas.Tambiénelhechodequelaspiezasdeporcelana en estas composiciones como materias primas de naturaleza
artísticaydevajillasonporlogeneralmáspequeñasquelas vítrea: fritas transparentes, fritas que dan lugar a vidriados
deporcelanasanitariaoeléctrica,permitelaminimizacióndel mate,opacos,etc.Deestarelaciónpodemosdestacaralcircón,
contenidodearcilla. que es el agente opacificante por excelencia en los vidriados
TABLAII.COMPOSICIONESTÍPICASDEPRODUCTOSDEPORCELANA(%ENPESO)
Caolín 25 15 45 47
Arcillablanca 25 35 5 3
Feldespatopotásico* 25 20 20 20
Cuarzo 25 30 30 30
*ENPORCELANASANITARIASEEMPLEANFRECUENTEMENTEFELDESPATOSÓDICO-POTÁSICOYNEFELINA
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cerámicosdadasuexcelenterelacióneficacia-costeyalcaolín,
principalagentesuspensionanteenlaprácticatotalidaddelos
esmaltes aplicadas en forma líquida, procedimiento habitual
deesmaltado.
En esta última clasificación se ha incluido las fritas
al emplearse como materia prima o componente en las
TABLAIV.MATERIASPRIMASMÁSUSUALESYFUNCIÓNQUEDESEMPEÑANENLA
ELABORACIÓNDEESMALTESCERÁMICOS
Función MateriaPrima
Frita
Feldespatosódico-potásico
Reguladordefundencia Nefelina
Cuarzo
Alúmina Fig.4-Fotografíadeunafritarealizadamediantemicroscopioóptico
Circón componentesóxidos.Enlasegundasehanagrupadoaquellas
Opacificantes
Anatasa materias primas que por razones de coste o disponibilidad,
oporquesuusoesfuncióndelanecesidaddeintroducirun
Alúmina
determinado componente en la formulación, son empleadas
Carbonatocálcico(calcita) con menor frecuencia. En la tabla se incluye así mismo
Matificantes Wollastonita productos de síntesis química como el ácido bórico, borato
Dolomita sódico,carbonatosódicooalgunosnitratos.
Notodasestasmateriasprimasseconsumenenproporción
Óxidodecinc
semejante, ya que esto va a depender de la composición de
Suspensionante Caolín los diferentes tipos de fritas. En la Figura 5 se muestra de
ArcillaBlanca(“ballclay”) formagráfica,unaestimacióndelconsumorelativoactualde
Bentonita TABLAV.MATERIASPRIMASUTILIZADASENLAFABRICACIÓNDEFRITAS
Españaeselprimerproductormundial,talcomosemencionó Nitratosódico
anteriormente.Unafritacerámicaesunmaterialdenaturaleza Feldespatopotásico
vítreapreparadoporfusión,atemperaturaelevada(alrededor K2O
Nitratopotásico
de 1500ºC) de una mezcla de materias primas de naturaleza
cristalina.Éstas,duranteelprocesodefusiónformanunamasa Talco Magnesita
MgO
fundidaque,alfinaldelproceso,esenfriadabruscamenteen Dolomita
aireoagua,originandolafritapropiamentedicha.Laprincipal
razón de emplear fritas y no sus precursores cristalinos en Carbonatodecalcio Nitratodecalcio
la elaboración de esmaltes es la posibilidad de incorporar CaO
Colemanita
componentessolubles.Sinembargoexistenotrasimportantes
ventajascomosonlareduccióndelatemperaturaytiempode Dolomita
sinterización, la obtención de texturas más lisas y brillantes BaO Carbonatodebario
oelmejorrendimientodelosopacificantes.EnlaFigura4se ZnO Óxidodezinc
muestraunafotografíacongranosdefrita.
PbO Minio
EnlaTabla5serecogenlasmateriasprimasempleadasen
la fabricación de fritas (19). Se han considerado dos grupos Caolín Alúminahidratada
Al2O3
en esta descripción. En la primera columna se incluyen las Feldespatoalcalino Alúminacalcinada
materias primas más habituales para la incorporación de los
ZrO2 Circón
6 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-20(2006)
MATERIASPARALAINDUSTRIACERÁMICAESPAÑOLA.SITUACIÓNACTUALYPERSPECTIVAS
Fig.5-Estimacióndelconsumorelativoactualdemateriasprimasparalafabricacióndefritasencomparaciónconlaestimacióndehace20años
TABLA VI. MATERIAS PRIMAS PRINCIPALES DE LOS MATERIALES REFRACTARIOS CLASIFICADOS SEGÚN LAS RECOMENDACIONES PRE (PRODUCTORES REFRACTARIOS
EUROPEOS).FUENTE:20
Contenidolimitedel
Tipodematerialrefractario Materiaprima
constituyenteprincipal
DealtaalúminaGrupoI Al2O3>56% Corindón,mullita,bauxita,diásporos
Dolomita Dolomíaenriquecidaconmagnesia
Grafito C Carbón
Otros - Óxidospuros,espinelas,etc.
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mismotiempo,determinanlosdistintossubgruposenquese cerámicaespañola,enconcreto,el85%delasmateriasprimas
dividelaclasificación.Aunquelalistaesamplia,laproducción consumidas son arcillas rojas. Cuarzos y arenas, feldespatos
nacionalsoloincluyedolomita,algunostiposdemagnesitay alcalinos (sódicos, potásicos y sódico-potásicos) y arcillas
caolinespétreos. blancasycaolinesconfiguranelrestodeconsumosrelevantes
enelespectrodelaindustriacerámicayvidrieraespañola.
Dentrodeestasmateriasprimasdemayorconsumomerece
3.CONSUMOS la pena destacar el importante crecimiento experimentado
por alguna de ellas, como es el caso de las arcillas blancas
La Tabla 7 recoge las estimaciones de consumo de las y feldespatos, y en particular los que son importados.
principales materias primas empleadas en los sectores de Actualmente se está importando más de 1 Mt de arcilla
cerámica y vidrio en España a lo largo del año 2004. Tal blanca tipo ball-clay, el 60% proveniente de Ucrania y algo
comocabíaesperarporlosdatosdeproducción(Figura1),la másde900ktdefeldespato,delasqueel80%sonextraídas
industria de cerámica y vidrio es una gran consumidora de en Turquía. Este crecimiento puede ser corroborado a partir
materias primas, en concreto, más de 53 Mt el pasado año. de la gráfica representada en la Figura 6, elaborada con los
Ahorabien,másdelamitaddeestacantidad(alrededordeun datossuministradosporlaautoridadportuariadeCastellón,
60%) se destina exclusivamente a un único tipo de producto puertodesdedondesedistribuyenaloscentrosdeproducción
(ladrillos y tejas, o en general materiales de construcción de de esta provincia. Conviene no obstante aclarar que los
arcillacocida)yaquelaproducciónesenormeyademásesta datos se refieren a movimiento total de mercancía (carga y
constituidaporlogeneralporpiezasdegranvolumenypeso. descarga), aunque en este caso el movimiento de carga debe
El segundo subsector en consumo es el de baldosas, como ser prácticamente despreciable. Como puede observarse,
consecuenciatambiéndelagranproducciónnacional,seguido el crecimiento en los últimos años de arcillas y feldespatos
aciertadistanciaporeldelvidrio,aunqueesteúltimo,talcomo de importación ha sido del 100%. Este drástico aumento ha
seindicóenlaintroducción,losuperaenvalorañadido.Con venido motivado por el incremento de la cuota de baldosas
consumosmásmodestos,aunqueimportantes,sesituaríanlas depastablancaenlaproducciónnacional(sehapasadodeun
materias primas para fritas y esmaltes y refractarios, y ya a 15%en2000aun25%en2004),yenparticular,alcrecimiento
muchadistancia,elresto. delgresporcelánicoesmaltadoenEspaña(11)(21).
Elanálisispormateriasprimasnosmuestraque,lasarcillas
rojas,destinadasalafabricacióndeladrillosytejasyagran Aunque a distancia de las anteriores, otro indicador del
parte (un 75%) de la producción de baldosas cerámicas, son crecimientodelaproduccióndebaldosascerámicaseselcircón,
condiferencialosrecursosmásdemandadosporlaindustria
TABLAVII.CONSUMODEMATERIASPRIMASENLAINDUSTRIACERÁMICAYVIDRIERAENESPAÑA(AÑO2004).FUENTE:AINDEX,IGME,ANFRE,ANFFECCYESTIMACIONES
DELOSAUTORES
Carbonatopotásico 60 60
Oxidodezinc 60 60
Comp.borácicos 80 80
Alúmina 9 70 79
Óxidosdeplomo 17 5 22
Talco 25 25
Magnesita 80 80
Andalucita 20 20
Bauxita 80 80
Grafito 5 5
CarburoSilicio 3 3
8 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-20(2006)
MATERIASPARALAINDUSTRIACERÁMICAESPAÑOLA.SITUACIÓNACTUALYPERSPECTIVAS
Sin embargo la traslación de este índice global al sector
cerámiconacional,nopermiteconcluirquesehayaproducido
unalzageneralizadaenelpreciodelasmateriasprimasdeesa
uotramagnitud.Estaafirmaciónpuedesercorroboradaporlo
datosrecogidosenlaTabla8.Enestatablasedetalla,apartir
deestimacionesdelosautores,laevolucióndelospreciosque
kt
hansufridoalgunasmateriasprimasparafritasyesmaltes,a
lolargodelosúltimos5años.
TABLA VIII. EVOLUCIÓN DE LOS PRECIOS DE ALGUNAS MATERIAS PRIMAS PARA
FRITAS Y ESMALTES EN LOS ÚLTIMOS 5 AÑOS (2000-2004)(ESTIMACIONES DE LOS
AUTORES)
*VARIACIÓNESTIMADASEGÚNPRECIOSDEMERCADO
Materiaprima Variación(%)*
Fig.6-Evolucióndelmovimientodealgunasmateriasprimas(embar-
Alúmina 14
queydesembarque)enelpuertodeCastellónenlosúltimos5años
Bórax 8
materiaprimaimportadaensutotalidad(22),yaque,comose Carbonatosódico 0
mencionóantes,eselopacificantemásutilizadoenvidriados Carbonatopotásico -6
cerámicos.A nivel mundial, la demanda de circón el pasado Circón 67
año superó la cifra de 1.1 Mt, siendo su principal destino,
Cuarzo 3
tal como se refleja en la Figura 7, la industria cerámica, con
más del 65% del consumo total. Las principales aplicaciones Dolomita 11
cerámicasdelcircónson:fritas,engobesyvidriadoscerámicos, Feldespatosódico 23
refractariosybaldosasdegresporcelánico.AunqueChinaes
Feldespatopotásico 6
elprincipalconsumidormundialconun25%deltotal,España
se sitúa en segundo lugar con un 12%, tras un espectacular Nefelina 2
crecimientoenlosúltimosaños,talcomosepuedededucirdel Nitratopotásico 11
movimientodeéstamateriaprimaenelpuertodeCastellón Óxidodecinc -8
(Figura 6), uno de los puertos por los que se introduce esta
mercancíaenEspaña.
Araízdeestasestimaciones,podemosobservarqueexiste
un primer grupo en el que se ha producido un incremento
del coste de las materias primas, aunque en el caso de las
materias primas de origen exclusivamente nacional (cuarzo,
dolomita, feldespato potásico…) o algunas de importación
(nefelina, bórax, óxido de cinc…) apenas han repercutido el
valor del IPC. Otras incluso han reducido su precio, como
es el caso del carbonato potásico o el óxido de cinc. En un
tercergrupo,aparecenmateriasprimasdondeelaumentode
preciosesitúaclara,yenelcasodelcircón,exageradamente,
porencimadelincrementomediodelIPCparaesteperíodo.
En este grupo se incluirían además del circón, el feldespato
sódicoydeterminadascalidadesdealúmina,laevoluciónde
cuyos precios ha venido marcada por el fuerte incremento
de la demanda. Podemos concluir por lo tanto que no
Fig.7-Principalesusosdelcircón
existe un patrón definido en la evolución del precio de las
materias primas, como consecuencia del efecto simultáneo
deunconjuntodefactoresqueafectandeformadesigualala
4.EVOLUCIÓNDELOSPRECIOS estabilizacióndelossuministros.
Porunlado,elincrementodelademanda,principalmente
El espectacular crecimiento experimentado por el sector enChinayotrospaísesdelazonaAsia-Pacífico.Elcircónes
cerámicomundial,juntoconlaspeculiarescaracterísticasdel el claro exponente de este crecimiento, siendo la industria
mercado global, ha ocasionado una desestabilización en la cerámica su principal destino y China el gran consumidor.
disponibilidad y precios de las materias primas, aunque en Así, aunque durante el período 1998-2003 el consumo de
algunos casos el efecto ha sido beneficioso para la industria, circón ha experimentado un crecimiento medio del 3.8%,
al traducirse en una reducción de precios. Para atenernos a China ha mostrado un crecimiento muy superior, cifrado en
datosobjetivos,segúnelíndicedepreciosdecompra(IPCO) un 13%. (22). En el presente año, el crecimiento continúa,
correspondiente al año 2004, el precio de los materiales alimentadoporlaescasezdesuministroyporunademanda
en química industrial, dentro de los que se encuentran las todavía robusta. Sin embargo las simples leyes de oferta y
materias primas empleadas en cerámica, ha registrado un demanda no son capaces de explicar la evolución cíclica del
incremento del 10%, muy por encima como es obvio del precio del circón, reflejada en la Figura 8. Así, a pesar de
incrementodelIPC. que el suministro de circón depende en gran medida de la
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-20(2006) 9
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demanda de los minerales de titanio, ya que se trata de un más, como consecuencia del encarecimiento del barril de
subproducto,yéstaasuvezesenteramentedependientedel petróleo,yaquelamayoríadecontratosdefletesincluyenuna
comportamiento de la industria de pigmentos de dióxido cláusuladesuplementodecombustibleenfuncióndelprecio
de titanio, no es posible ocultar un componente altamente delpetróleo.Tambiénla“europeización”deloscostesinternos
especulativo,atenordelavariaciónobservada. delogística(ferrocarril,gestiónportuaria,etc)enestospaíses
ha contribuido al aumento de precios. Afortunadamente,
la favorable cotización de la divisa europea frente al dólar
americano ha mitigado en gran parte estos importantes
desbarajustes, contribuyendo a una corrección de precios.
La Tabla 9 refleja este último comentario para el caso del
feldespatosódicoturco.
FOBAS/t
TABLA IX. EFECTO DE LA DEPRECIACIÓN DEL DÓLAR AMERICANO SOBRE LA
EVOLUCIÓN DEL PRECIO DEL FELDESPATO SÓDICO IMPORTADO DE TURQUÍA
(AÑOS2000-2005)(ESTIMACIONESDELOSAUTORES)
2000 30 33
2002 37 33
2004 36 43
2005 37 48
Fig.9-Comparacióndelcomerciomundialdemineraldehierroen1964(izquierda)y1997(derecha)
Estefrenéticomovimientodemercancíashaimpactadoen 5.PERSPECTIVASDEFUTURO
la disponibilidad y coste del flete marítimo, que en algunos
casos ha llegado a incrementarse en el corto espacio de un Los indicadores macroeconómicos confirman la sospecha
añohastaenun50%.Elincrementodelfleteharepercutido, de que el crecimiento económico chino, y el de otros países
sobretodo,enelpreciodelasmateriasprimasdemenorvalor de la zona de influencia Asia-Pacífico no ha hecho sino
añadidosuministradasagranel,comoporejemplo,laarcilla empezar. Con 12 de las 25 megaciudades con que contará
proveniente de Ucrania o el feldespato turco, que además, el mundo en el año 2015, y el consiguiente crecimiento
como se ha indicado, han experimentado crecimientos de exponencialdepoblación,noessorprendentequelaindustria
consumo espectaculares en los últimos años. La situación, cerámica asiática, impulsada por un poder adquisitivo cada
lejosderemitir,pareceinclusoquevayaacomplicarsetodavía vezmayor,sigacreciendoalritmohastaahoraexhibido(24).
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MATERIASPARALAINDUSTRIACERÁMICAESPAÑOLA.SITUACIÓNACTUALYPERSPECTIVAS
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en fase de aplicación industrial como recubrimientos que 8. M. Lines. «Glass tunes into specialty minerals». Ind. Miner. 452 54-58
(2005).
aportan funcionalidades diversas a las superficies sobre las 9.A.Barbaetal.«Fabricacióndepavimentosyrevestimientos»,pp.15-33en
que se aplican que van más allá de la obtención de efectos Materias primas para la fabricación de soportes de baldosas cerámicas. 2ª
estéticos.Unodelosejemplosmásvisiblesdenanominerales ed.InstitutodeTecnologíaCerámica,Castellón2002.
10.J.Garcíaetal.«Composicionesparalafabricacióndebaldosascerámicas.
comercializadoseseldióxidodetitanioparalaobtenciónde
Influencia de los distintos componentes sobre su comportamiento en el
vidriosautolimpiantes(28). procesodefabricación».Cerám.Inf.24337-43(1998).
Otro importante campo es el de los nanominerales 11. E. Sánchez. «Consideraciones técnicas sobre el producto y el proceso de
arcillosos o nanoarcillas, naturales o sintéticos, con fabricacióndelgresporcelánico»pp.Con57-84enActasdelVIICongreso
Mundial de la Calidad del Azulejo y del Pavimento Cerámico. Cámara
importantes aplicaciones en nanocomposites de matriz OficialdeComercio,IndustriayNavegación,Castellón2002.
polimérica,almejorarostensiblementelasprestacionesdelas 12.A.Barbaetal.«Materiasprimasplásticas»,pp.35-95enMateriasprimas
cargasmineralestradicionales(28)(29).Estosnanocomposites para la fabricación de soportes de baldosas cerámicas. 2ª ed. Instituto de
TecnologíaCerámica,Castellón2002.
presentan enormes oportunidades en la industria de 13.E.Sánchezetal.«Aspectosamejorarenlascaracterísticasyhomogeneidad
automoción, estimándose que el uso de nanoarcillas en esta delasarcillasrojasempleadasenlafabricacióndebaldosascerámicas».Téc.
industria podrá llegar próximamente a alcanzar una cifra Cerám.24016-29(1996).
entre10.000-25.000tporaño. 14.V.Beltránetal.«Materiasprimasempleadasenlafabricacióndebaldosas
depastablancaenEspaña».Téc.Cerám.241114-128(1996).
Finalmente, otros nanominerales con importantes 15.E.Facincani.«Materiaprimaparalafabricacióndelladrillo»,pp.31-49en
perspectivasdefuturoincluyencarbono,circonia,compuestos Losladrillos.FaenzaEditriceIberica,Castellón1993.
de litio, talco, carbonato cálcico y sulfato de bario, con 16. M. FernándezAbajo. «La arcilla: origen, composición química, clases de
arcilla, yacimientos arcillosos», pp.9-63 en Manual sobre fabricación de
aplicaciones tan diversas como pilas combustibles, baterías baldosas,tejasyladrillos.Beralmar,Terrassa2000.
recargables,recubrimientosdealtasprestaciones,nanocargas, 17. E. Sánchez. «Matérias primas para a fabricaçao de fritas e esmaltes
etc. cerâmicos».Cerâm.Ind.2[3/4]32-40,(1997).
18. M. Stentiford. «Polished performers: minerals in frits and glazes». Ind.
Miner.43854-61(2004).
19. E. Sánchez, J.E. Enrique. «Materias primas empleadas en la elaboración
6.AGRADECIMIENTOS de fritas cerámicas». en I jornadas sobre materias primas de la industria
ceramica (2ª parte). Materias primas para fritas. Materias primas para
esmaltesycoloresceramicos.Castellón,22-23deMayo,1996.
Los autores desean agradecer a cuantas personas e 20. E. Criado, S. de Aza Pendás. «Materias primas en la fabricación de
instituciones han contribuido con su información para la refractarios».enICursodetécnicoespecialistaenmateriasprimascerámicas.
preparación de este trabajo. También desean hacer constar IlustreColegioOficialdeGeólogos;ITC,Castellón2004.
21.«Elsectorcerámicoespañolen2004:datosestimados».[enlínea]ASCER,
que la elaboración de esta información y las conclusiones Castellón 2005. [Consulta: 2005-09-12] http://www.spaintiles.info/esp/
expuestassonresponsabilidadúnicadelosautores. sector/informacion.asp
22. M. O’Driscoll. «Zircon no pacifier to market squeeze». Ind. Miner. 449
39-43(2005).
23. «China steel market remains hot and bothering». Ind. Miner. 445 26
7.BIBLIOGRAFÍA (2004).
24. L. King. «Asian ceramics: from megacities to megamarkets». Ind. Miner.
1.E.Criado;E.Sánchez;M.Regueiro.«Laindustriacerámicaespañola,¿ante 45249-53(2005).
uncambiodeciclo?».Bol.Soc.Esp.Ceram.V.43[1]85-101(2004). 25. M. Stetinford. «On the tiles: materials choice for ceramic bodies». Ind.
2. G.P. Crasta, D. Nager. «The glaze producers saved by exports». Ceram. Miner.43548-53(2003).
world.Rev.6292-96(2005). 26. C. Sykes. «Minerals key to a competitive Europe». Ind. Miner. 452 82-85
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4. «The european sanitaryware industry remarks weak». Ind. Ceram. 25 [1] 28. P. Harris «It’s a small world. Nanominerals’ growing influence». Ind.
52(2005). Miner.43360-63(2003).
5.M.O’Driscoll.«Chinareport».Ind.Miner.45415-17(2005). 29.M.A.LópezManchado,M.Arroyo,B.Herrero,R.Vicente.«Organobentonita
6.L.King.«Ceramictiles:facingupthechange».Ind.Miner.44550-53(2004). comosustitutodenegrodecarbonoenformulacionesdecaucho».Bol.Soc.
7. J.M. Fernández Navarro. «Materias primas para la fabricación de vidrio», Esp.Ceram.V.43[2]514-517(2004).
pp.129-150enElvidrio.3ªed.CSIC,Madrid2003.
Recibido:26.09.05
Aceptado:21.11.05
12 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]1-12(2006)
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
LaindustriacerámicaeuropeaenelsigloXXI.Retostecnológicos
ydesafíosdelapróximadécada
J.ALBORS,J.L.HERVÁS
DepartamentodeOrganizacióndeEmpresas.UniversidadPolitécnicadeValencia
La industria cerámica europea, española e italiana, ha logrado un liderazgo tecnológico importante en la actualidad. Sin
embargo,enalgunosaspectosdelprocesodefabricacióndelacerámica,subsistenculturasartesanalesqueaúnperdurany
quesonderivadasdelorigendelaindustria.Estasituación,combinadaconlacrisisiniciadaenlaactualidad,laglobalización,
la creciente presión de industrias cerámicas tan alejadas como la China y los cambios en las preferencias de los clientes
presentanunpanoramaquevaaacabarproduciendo,previsiblemente,ciertasdemandastecnológicassobreelprocesode
manufacturacerámica,trasunafasepreviadepresiónsobreelprocesodedesarrollodeproducto.
La presente comunicación tratara de realizar una reflexión sobre estos aspectos desde la perspectiva de los trabajos
desarrollados por el proyecto MONOTONE, financiado por la Comisión Europea y en el que participan 17 institutos y
empresaseuropeasdelsector1.
PalabrasClave.Tecnología,Demanda,Cambio,Globalizaciónindustriacerámica
TheEuropeantileceramicindustryintheXXIcentury.Challengesofthepresentdecade.
TheEuropean,SpanishandItaliantileceramicindustry,hasachievedtodayarelevanttechnologyleadership.Nevertheless,
incertainaspectsofthetileceramicmanufacturingprocess,artisanculturesstillsubsistwhicharederivedfromtheorigin
oftheindustry.Thissituation,combinedwiththecrisisinitiatedatthestartofthecentury,theglobalisation,theincreasing
pressureoftileceramicindustrieslocatedintheEastandthechangesinthepreferencesofthecustomerspresents/ascenario
whichwillcausedeterminedtechnologydemandsonthetileceramicprocess.
The present communication reflects on these aspects from the perspective of the work developed by the MONOTONE
project,financedbytheEuropeanCommission.
Keywords.TechnologyDemand,Change,Globalization
1.INTRODUCCIÓN
El sector industrial cerámico mundial presenta la Catarina y dos en el estado de Sao Paulo; en Portugal, en
peculiaridad de que se organiza, principalmente, en torno la zona de Aveiro; en Castellón, España; y finalmente, en la
a unas concentraciones territoriales donde se localizan la provinciadelaEmiliaRomagna,enItalia.Sinembargo,desde
mayoría de los agentes o industrias participantes en el hace unos años, la contribución a la producción mundial de
sistema de creación de valor del producto final cerámico, estas concentraciones territoriales apenas representa el 30%
tantolosfabricantescerámicoscomolaindustriaproveedora aproximadamente.Larazónresideenelnuevoprotagonismo
deesmaltesyfritasymaquinariacerámica,asícomodiversas de la industria cerámica China que ostenta actualmente
instituciones públicas y privadas que apoyan y contribuyen el 33% (3) de la producción mundial. Este país ha crecido
aldesarrollodelaindustria.Eldesarrollodeestos“clusters” gracias a la tecnología de fritas y esmaltes desarrollada en
cerámicoshapropiciadoqueelsectorenelámbitomundial, elámbitodeCastellónyelsectordelamaquinariaitaliano,
aunque catalogado por la OCDE como de tecnología media- alcanzandocondatosdel2002,nosóloelliderazgomundial
baja, presente un grado de avance e innovación tecnológica deproducción,sinoeltercerpuestoconun9,2%enlacuota
punta(1)(2). mundialdeexportaciones,pordetrásdeEspañaeItalia(3).
Un “cluster” regional (3) es un grupo de empresas Ante este panorama dual, donde el sector de esmaltes
localizadas en una proximidad geográfica, esto es, una y fritas y el de maquinaria cerámica se han expandido y
aglomeración geográfica de empresas en sectores iguales potenciadoconlaentradadeChina,aunsufriendolosúltimos
o relacionados. A su vez, los distritos industriales, como problemasderivadosdelapropiedadintelectual,elsectorde
los italianos (4)(5)(6)(7)(8) son concentraciones de empresas fabricantes cerámicos empieza a afrontar un difícil camino
implicadas en un proceso de producción interdependiente, donde se cuestionan diversas prácticas de funcionamiento,
a menudo en la misma industria o segmento, que están entre ellas las relacionadas con la escasa comercialización
arraigadasalacomunidadlocalydelimitadasporladistancia (marcas, estudios de mercado, canales de ventas, etc.) del
diaria al trabajo (9). Así, constatamos que los principales productocerámico,queaunquemuyavanzadoyconungran
“clusters” cerámicos se localizan en Brasil, uno en Santa valorañadido,noselogratransmitiralclientefinal(2).Ante
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006) 13
J.ALBORS,J.L.HERVÁS
estenuevopanoramaelobjetivodelpresentetrabajoesdoble. presentanconsumospercápitamuybajos,Chinacon1,6m.2/
En primer lugar, se analizará y desarrollará la situación en habitante y Brasil con 2,3 m.2/ habitante. A continuación,
la que actualmente se encuentra la industria cerámica en el en términos de consumo absoluto siguen EE.UU., Italia,
mundoy,enespecial,laeuropeaparadeterminarelestadode Alemania,MéxicoyFrancia.Asimismo,España,con8,2m2/
lacuestiónyestablecerlíneasfuturasdeactuación.Asimismo, habitante, presenta una gran diferencia con respecto a Italia
ensegundolugar,analizaremoselimpactodelaevolucióndel con3,2m2/habitantesenconsumopercápita.
mercadocerámicomundialsobrelademandatecnológicadel Asimismo, observamos como, en el ámbito mundial, el
sector. consumoaumentaun7,6%,mientrasqueenlaUEdisminuye
Paralaconsecucióndelosobjetivospresentados,elartículo enun0,4%.Evidentemente,hayquepensarqueladisminución
seorganizarácomosigue.Trasestaintroducción,elsegundo del consumo europeo se debe, en parte, a las bajadas de
punto se dedicará a la producción, demanda y comercio los mercados más importantes como Alemania con 12,9% y
mundial. A continuación, se evaluará la industria cerámica Franciacon1,3%)einclusoItaliacon4,2%.
y sus principales productores europeos. Seguidamente se
abordará lo que ocurre en la industria cerámica europea 2.3.-Elcomerciomundialcerámico.
desde el punto de vista de la demanda tecnológica. Por
último, se establecerán las conclusiones y las líneas posibles Italia supone la mitad del total de exportación mundial,
desolución. mientras que España tiene, aproximadamente, una cuarta
parte. La cuota de España en el comercio mundial varía en
funcióndelaunidaddemedida.Así,siobservamoslacuota
2.DEMANDAYCOMERCIOMUNDIALDELAZULEJO enmetroscuadrados,Italiaocupaelprimerlugarconel33%
CERÁMICO. deltotalcomerciomundial,seguidadeEspañaconun26,9%.
Sinembargo,sinosfijamosenelporcentajesobreelvaloren
2.1.-Laproducciónenelámbitoglobal:losnuevospaíses euros,Italiadetentacasilamitaddeltotalcomerciomundial,
emergentes. 46,8%, frente al 24,9% de España apreciando, además, la
Laproducciónmundialsiguecreciendoun7,1%,mientras diferencia significativa que existe entre el precio medio de
quelaproduccióneuropeadecreceun1,4%.España,apesar exportación de Italia de 8,84 €/m.2 y el de España de 5,78
de la desaceleración europea, logra crecer al 2% en el año €/m.2. Por lo tanto, observamos, y este es el punto crítico,
2002.Así,Chinaencabezalaproducciónmundialdeazulejo que Italia consigue unos precios que están en los segmentos
con 2.240 millones de m2 para el año 2002 (3), produciendo másaltosdetodoslosmercados,porquecuandosecomparan
casieldoblequeItaliayEspañajuntas.Deestamanera,Italia cifrasporvalor,envezdeporvolumen,Italiarebasatodaslas
yEspañapierdenelliderazgomundialdeproducción,sibien expectativas.Asimismo,sitenemosencuentalaevoluciónde
el producto Chino se destina en la mayoría de los casos al losprecios,sedesprendeunatendenciaalcistaparalosprecios
consumo interno y presenta aspectos de calidad que están a deItalia,quepasande8,62€/m.2enel2001a8,84€/m.2enel
mucha distancia de los productores europeos. Tras España 2002,mientrasque,contrariamente,Españapasade5,86€/
e Italia, con 651 y 605 millones de m2 respectivamente en el m.2depreciomedioenel2001a5,78€/m.2enel2002(3).
año2002,sesitúanBrasil,486millonesdem2,Turquíacon167 Al mismo tiempo, la mayor presencia de la competencia
millonesdem2,Méxicocon151,eIndiacon137millonesde internacionaldestacaenelsentidodequeEspañapasadeuna
m2.Ladistribucióndelacuotaanivelmundialquedaasícon cuotadecomerciomundialenel2001de28,7%con338.967m2
un36,3%paraChina,el9,5%paraItaliay10,8paraEspaña,el aunacuotaen2002de26,9%con356.484m2,esdecir,incluso
7,9%paraBrasilyentornoaun2%paraTurquía,paraMéxico subiendoenvolumendemetros,seobservaunabajadaenla
yparalaIndia.Enloquerespectaalasvariacionesanuales, cuotadeparticipaciónmundialrelativa.
aparte de los incrementos positivos de China, que en el año Por otra parte, en Italia la lectura es diferente. Se pasa
2002tuvoun6,7%,indicandociertadesaceleración,yaqueen de una cuota mundial en volumen en 2001 del 37,4% con
elaño2001tuvouncrecimientodel16,7%,destacanTurquía 440.749 m2 a un 33% con437.698 m2 en 2002. Es decir, pierde
conel7,7%ylaIndiaconel16,9%comomásdinámicasque cuatropuntosporcentualesdecuotarelativaporlabajadadel
Españaconel2%eItaliaconel-5,2%queretrocededeforma volumendesusexportaciones.Análogamente,pasadeuna
significativa(3). cuotamundialenvalordel49,9%con3.798.250milesdeeuros
en 2001 a una cuota del 46,8% con 3.868.971 miles de euros
2.2.-Elconsumomundialcerámico en 2002.Al igual que en el caso de España, la mayor subida
relativa de los competidores hace que, en global, se pierda
El principal país consumidor de azulejos, en términos cuotarelativaenelámbitomundial.
absolutos,enelámbitomundialesChina,llegandoaalcanzar Por lo tanto, la diferencia fundamental estriba en que
un consumo de 2.117 millones de m2 en el año 2002, si bien Italia pierde metros cuadrados de exportación y también de
su consumo per capita es relativamente bajo con 1,6 metros producción,peroaumentapreciosyvalor,mientrasqueEspaña
cuadrados /habitante. A su vez, España es, con diferencia, aumentametrosperopierdeprecio,sibienconsigueaumentar
el mayor consumidor per cápita del mundo con 8,2 m2 por en valor. No obstante, la mayor competencia internacional
habitante, seguido por Portugal con 6,9 m2 por habitante, si hacequepierdanligeramentepesorelativoanivelmundial.
biencon327millonesdem2totalesEspañasuperaampliamente En consecuencia, observamos como España se sitúa en
aPortugalcon69millonesdem.2(3) una situación preocupante. Mientras que Italia aumenta
En cuanto a consumo total en cifras absolutas de m2 (3), sus precios, aun bajando su venta exterior, y se posiciona
EspañaquedaentercerlugarpordetráslosdeChinacon2.117 en los segmentos más altos del mercado, España, por el
millonesdem.2yBrasilcon413millonesdem.2,sibienestos contrario, tiende a sufrir contracciones de precios en los
dosúltimospaíses,aunquetenganaltosconsumosabsolutos, diferentes mercados, quedando en una posición intermedia
entre Italia y los nuevos competidores internacionales como
14 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006)
LAINDUSTRIACERÁMICAEUROPEAENELSIGLOXXI.RETOSTECNOLÓGICOSYDESAFÍOSDELAPRÓXIMADÉCADA
Brasil, Turquía o China. Esto conduce al sector español una del sector de maquinaria, mientras que en España se realiza
posiciónintermedianadacómoda.Enpreciosbajosnopuede enmayorproporciónazulejoconvencional,másdependiente
competir, pero tampoco en los altos. Sólo queda la adopción del proceso de esmaltado, ascendiendo el gres porcelánico
de movimientos estratégicos para intentar posicionarse en a la cifra del 8,5% de la producción. Además, Italia fabrica
los segmentos altos, porque si continua bajando los precios, en mayor proporción pavimentos que revestimientos. Estos
llegaráacompetirconlosnuevoscompetidores,loqueresulta hechos son relevantes, en el sentido de que China está
complejoenprecios. tendiendo, mayoritariamente hacia la producción de gres
porcelánico (2), lo que obligará al “cluster” de Castellón a
seguirreforzandoelazulejodepastaroja.
3.LAINDUSTRIACERÁMICAEUROPEAENEL El diferente diseño, unido a la diferente tipología de
CONTEXTOGLOBALIZADO producto ya sirve de base para tener un producto de mayor
valorenelcasoitaliano.Porotraparte,despuésdelproceso
Enel“cluster”deCastellónsonvariadoslosagentesque de empaquetado y almacenaje, la fase logística, que en el
componenlosdiversossectoresdelacadenadevalorsectorial casoespañolseapoyaenmejoresinfraestructurasviariasque
yselocalizanenelmismoterritorio:proveedoresdemateria en Italia. No obstante, las empresas italianas han dado un
prima, proveedores de esmaltes y fritas, proveedores de paso adelante con la construcción de la plataforma logística
maquinaria, empresas de transporte, clientes, distribuidores Assocargo, para optimizar la entrada de arcillas y salida
y otros sectores auxiliares. Evidentemente, la presencia y de productos finales, si bien en el “cluster” de Castellón
fortaleza de los sectores implicados varía. Así, por ejemplo, existe un proceso de evaluación para la replicación de un
elsectordeesmalteseslíderanivelmundial,mientrasqueel sistema similar. A continuación, viene el proceso crítico: la
de maquinaria está totalmente dominado por los fabricantes comercialización. La mayoría de los fabricantes cerámicos
de equipo italianos (11), si bien su presencia en el territorio de Castellón, vía almacenistas en el mercado nacional o vía
es significativa.Asimismo, se ubican diferentes instituciones redes de distribución comercial (representantes) externas,
públicas que pertenecen a la Red de Institutos Tecnológicos se desentienden de la venta directa, siendo muy pocas las
delaComunidadValenciana,comoelInstitutodeTecnología empresasquetienenredespropiasdecomercializaciónyaun
Cerámica,ITC,ylaAsociaciónparalaPromocióndelDiseño enmenornúmerotiendaspropias.Elhechodenocontrolarla
Cerámico, ALICER, así como otras instituciones y eventos reddedistribuciónnilaventafinaloriginaque,enocasiones,
(12). los productos estén mal expuestos, mal etiquetados, no se
Enlacomparacióndelos“clusters”deCastellónylaEmilia enfatice sus características técnicas y carezcan de marcas
Romagna,seobservanclarasdiferenciasenlasconfiguraciones comercialesreconocidas.Enelcasoitaliano,suelentenerredes
delascadenasdevalorarticuladasendichaslocalizacioneso propiasdedistribución,sesuelendisponerdevariasmarcas
clusters,comoefectodelparadigmaimperanteencadacluster incluso para el mismo producto y existe, en definitiva, un
y de las estrategias competitivas seguidas por las empresas esfuerzointensivodemejorarypotenciarlapartecomercial.
localizadas. En general, las empresas italianas son más En la última feria de CERSAI exponían sus productos 80
proactivasenlostemasdemercadotecniaycomercialización, empresasdedicadasexclusivamentealacomercialización.
alcontrariodelasespañolasquesuelenestarmásenfocadasen Así, observamos como en las últimas fases de la cadena
laproducción.Enestesentido,seapreciaunmayoresfuerzo de valor, exceptuando la colocación, existe una diferencia
tendenteabuscarladiferenciacióncomoventajacompetitiva. fundamental. La cadena del valor del distrito de Castellón
Estoseaprecia,fundamentalmente,enlosnivelesdeprecios carecedeleslabóndelacomercialización,engeneral.Enotras
que obtienen ambos países en los mercados de exportación. palabras, lo puede tener pero está poco desarrollado, y sólo
Por ejemplo, en EE.UU el precio medio italiano es de 12,26 algunas empresas líderes son conscientes de la necesidad de
euros, mientras que el español es de 6,68 euros (3). Dichas dichasfase.Estaes,juntoconeldiseño,laprincipaldiferencia
configuracionessonelresultadodelparadigmaimperanteen existenteentrelosdos“clusters”.
cadaclusterydelasestrategiascompetitivasseguidasporlas Además, dicho eslabón de comercialización puede ser
empresaslocalizadas. la clave del futuro porque puede marcar el posicionamiento
Eneliniciodelacadenadevalor,enelprocesodecompra de las empresas. Si la distribución sigue la misma tendencia
dearcilla,atomizaciónypreparacióndematerial,eneldistrito queenelrestodesectores,comoelmuebleolaalimentación,
deCastellónsearticulaelprocesodeformamásdesintegrada por ejemplo, el acceso a canales de distribución puede ser
estando,porlogeneralelprocesodeatomizacióndelaarcilla la clave de la supervivencia futura. El segmento por el que
separado del fabricante pero presente en el territorio, con lo compiten las empresas productoras de azulejos de Castellón
que se consigue una mayor eficiencia, hecho que unido a la estámascercadelsegmentoalquesedirigenlasproductoras
presencia de arcillas en la zona, proporciona en global unas chinas,turcasobrasileñasquealquesedirigenlasitalianas,
ventajas de coste (13). En la zona de la Emilia Romagna la con carácter general, de ahí que a largo plazo sea clave la
arcillaseimportadeTurquía,AlemaniayUcrania,yelproceso comercialización.
deatomizadosesuelerealizarporelfabricante,loqueintegra En consecuencia, se pueden extraer varias conclusiones.
máselprocesoperoproducemayorescostesenglobal.Enla En Italia se logra una estrategia competitiva más tendente
fase del diseño, normalmente, en Castellón se obtiene dicho hacia la diferenciación, mientras que en España, se tiende
servicio gratis de las empresas productoras de esmaltes y hacía los costes, para una determinada combinación de
colorificios, que tienen departamentos propios de diseño calidad-precio-segmento,engeneral.Loseslabonesdiferentes
mayoresquecualquierproductoradeazulejos,mientrasque de la cadena de valor son el gres porcelánico (que es el que
en Italia la mayoría de las empresas tienen departamento másvalorañadidoproduceymayormargendediferenciación
propiodediseñooacudenaestudiosdelexterior. presenta),eldiseñoylacomercialización.
Encuantoalproductorealizado,enItaliasuelerealizarsela En la tabla 1 se apuntan las principales diferencias en lo
producciónenun55%,engresporcelánico,másdependiente que respecta a instituciones territoriales en los respectivos
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006) 15
J.ALBORS,J.L.HERVÁS
TABLAI.COMPARACIÓNPRINCIPALESINSTITUCIONESENLOSCLUSTERSITALIANOYESPAÑOL.COMPARATIVADELOS“CLUSTERS”ESPAÑOLEITALIANO.(2)(27)(28)
España[Castellón] Italia[Emilia-Romagna]
CARACTERÍSTICASDIFERENCIADORAS
Excelenterelacióncalidad/precio
Presenciadearcillasenlazona
Diseño
Optimizacióndelprocesoproductivo
Imagendemarcavía“MadeinItaly”
Efectividaddelasinstituciones
Competenciayenfoquehacialacomercialización(representantes,servicioal
Conocimientotácitoimportante
Ventajascompetitivas cliente,entregarápida)
Eficienciacolectiva
Maquinarialídernivelmundial,coninversionesdirectasinternacionales
Arraigoenlazona(capitalsocial)
Conocimientotácitotrabajadores
Esmalteraslíderesnivelmundial,con
inversionesdirectasinternacionales
Énfasisendiseño
Integraciónhaciadelante
Competenciaengestióndelproceso,
Estrategiascompetitivas Internacionalizacion
liderazgoencostesgenérico
Concentraciónydiversificacióndemarcas
Búsquedadediferenciación
Maquinariaitaliana,esmalterosyfabricantes Maquinarialocal,esmalterosespañolesyfabricanteslocales,representantes
Cadenadevalor
locales,accióndeinstitucionesimportante deventas,débilaccióninstituciones
Estructuracomercialización Sólolíderesaquellosqueposeenredesde
distribuciónpropias,intentodecreación Redesdedistribuciónpropiasyserviciospost-venta
marcas
Relacionesnojerárquicas,fuerteposición
Podereneldistrito Fuerteposicióndelosfabricantes,perorelacionesnojerárquicas
esmalteras
Instituciones Fuertes Medias
Pastarojaycontendenciahaciael
Tendenciasdeproducto Pastablanca.Hacialaproduccióntotaldeporcelánico(55%)
pavimento.Pocoporcelánico(8,5%)
Tendenciaenlaestructura Noconcentraciónnifusiones.Excesivo
Concentraciónyaumentodetamaño
empresarial orgullode“empresapropia”
Fasedecrecimiento,sibienyaseobservan
Madurez,disminucióndelaproduccióndeun(-5,16%),peroaumentode
Ciclodevidadelcluster señalesdemadurezytendenciaalabajada
valoryprecio.
ligeradeprecios
CONDICIONESFACTORES
ASCER(fabricantesazulejos),ANNFFEC
Asociacionespatronales ASSOPIASTRELLE(fabricantesazulejos),yACIMAC(maquinaria)
(esmaltes)yASEBEC(maquinaria)
-UniversitatJaimeI
-UniversidaddeBoloniayModena
-InstitutodePromociónCerámica
CentrosdeFormaciónespecífica -EscueladeArtedeModena
-EscueladeartesyoficiosdeCastellón
-Cerform
-InstitutoCaminásdeFormaciónVocacional
-InstitutodeTecnologíaCerámica
-AsociaciónparalaPromociónyelDiseño
Centrosdeinvestigación Cerámico -CentroCerámicodeBolonia
LaboratorioCerámicoSebastiánCarpi
-InstitutoCerámicayVidrio
16 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006)
LAINDUSTRIACERÁMICAEUROPEAENELSIGLOXXI.RETOSTECNOLÓGICOSYDESAFÍOSDELAPRÓXIMADÉCADA
Eventosdepromoción -FeriadeCevisama(azulejos)
-FeriadeCersaie(azulejos)
internacional -Qualicer(calidadenelprocesocerámico)
CámarasdeComercio
-AsociacióndeTécnicosCerámicos -Assocargo
Otrasinstituciones
-ColegioIngenierosIndustriales
-Qualicer
-Azulejo
Publicacionesespecíficas -CeramicWorldReview
-TécnicaCerámica,etc.
Empleodirectofabricantesde
26.100trabajadoresdirectos 30.749trabajadoresdirectos
azulejos
CONDICIONESDEMANDA
INDUSTRIAAUXILIAR
26empresas
Empresasesmalteras.Facturación
835,9milloneseuros
esmalterasytrabajadores
3487
171empresas
Empresasmaquinariacerámicay 41
1425milloneseuros
trabajadores.Facturación 700empleosdirectos
6500empleosdirectos
ESTRUCTURA
265
Estructuramediamayoritariaenelrangode
hasta100trabajadores.Predomina25-50. 241
Empresasdeazulejos
El8%delaindustriaacumulael38,6%dela Estructuraprincipalenelrangode100a200trabajadores.
(27)(28)
producción 10gruposconcentranel61,5%delaproducción.
Laempresaquemásproduceconstituyeel
3,6%delaproduccióntotalenm2.
POSICIONAMIENTO
SeguidoresenelmercadodeEE.UU.
Posiciónenmercadoamericano Segmentosmediosybajos LíderesenEE.UU,segmentosmedio-altosyaltos
LíderenAméricaLatina
LíderenPortugalyUKeIrlanda.Enelresto
deEuropaOccidental,seguidores. LíderenAlemania,Francia,Austria,BélgicayLuxemburgo,Dinamarca,
PosiciónenmercadoEuropeo
EnUKEspañasituadaensegmentomedioy Finlandia,GreciayPaísesBajos,SuizayNoruega
medioalto,peronoenelalto.
PosiciónenMercadodeEuropa LíderenRusia,Bulgaria,Rumanía,Ucraniay
LíderesenCroacia,Eslovaquia,Eslovenia,HungríayPolonia
delEste Lituania.ElsegmentoaltoselollevaItalia
PRODUCCIÓNYEXPORTACIONES
Productividadenm2/
0,0249 0,0196
trabajadores(2)
%Pavimentosentreproducción
63,0 79,8
total
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006) 17
J.ALBORS,J.L.HERVÁS
“clusters”. Con relación a los controles de las desviaciones en los
En líneas generales, se observan pocas diferencias en parámetros de producción, en el 85% de los casos se llevan
cuanto a las dotaciones institucionales en ambos clusters, a cabo con mayor o menor frecuencia, pero solo un 30% de
estando ambos dotados de suficientes mecanismos públicos losrespondientesafirmabanquelosdatostécnicosdecontrol
y privados para realizar una buena labor de apoyo a la seconservabanyanalizaban.Estoreflejalaculturaartesanal
cadenadevalor,sibienpareceserquelainteracciónyciertas que aún domina la industria. Por el contrario,las respuestas
institucionescomoelITCoelICVfuncionanmejorenelcasode delasempresasdelReinoUnidoeItaliareflejanunacultura
Castellón(2);(14),(5).Además,laconcentraciónyalaumento taylorista en los procedimientos y métodos, el control etc.
detamañodelasempresasitalianaspropiciaelquesepierda Lasempresasmásgrandes,yespecialmenteaquéllasquehan
acción colectiva. Asimismo, también se observa, el diferente implantado ya sistemas de gestión, archivan información y
enfoque existente entre la orientación química en Castellón datos sobre el rendimiento de la producción y las variables
porlafortalezadelsectordefritasyesmaltesconeldesarrollo técnicas.Estehechoseráunabarreraalamodelizacióndela
de una titulación de Ingeniería Química Cerámica en la UJI producción,nosólodebidoalaescasezdedatos,sinotambién
(12)quepartedelainiciativadelITC(16)yeldemaquinaria por ser un reflejo de una cultura reacia a los controles de
enItaliaconlastitulacionesdeIngenieríaMecánicaCerámica producción,exceptocuandoestosseincorporanalosequipos,
enAnconayBolonia,laasociaciónACIMAC,etc. comoenelcasodehornos,prensas,equiposdelogística,etc.
Las empresas más grandes tienen procedimientos de
control de producción y toma de muestras, con frecuencia
4.LADEMANDATECNOLÓGICAENELSECTOR horariaenalgunoscasos.Alasmismasconclusionesllegaun
CERÁMICO.ELPROYECTOMONOTONE. estudiomásexhaustivorecientementepublicado(19).
CuandoseinquieresobreelcontroldelniveldeCalidad,
El proyecto MONOTONE se plantea como objetivo la engenerallasrespuestasreflejanunapreocupaciónimportante
modelización de la línea de producción de decoración y en este aspecto. En el segmento más alto de la muestra,
su futura automatización. Como principal motivacion se básicamente las empresas más grandes, se apunta un nivel
puede considerar la mejora de la calidad del producto y su de calidad del 95-96% con el 20% de las respuestas. En el
sostenibilidad, su repetibilidad, etc. Se pretende posibilitar segmentosiguiente,estenivelesdel90-95%conel60%de
unaproducciónjustoatiempodemodoquesepuedatrabajar lasrespuestas.Otrosrespondientesapuntanunrangodel86-
contra pedido y poder producir series cortas con un cambio 90%.Laculturadelassegundascalidadespareceestarenvías
de producto rápido, mejorar el nivel de calidad y reducir el deextinción,aunquelosrespondientesreconocenquealgunas
niveldeinventarioylosstocks.Elmismoestálideradoporla empresasdistribuyenestetipodesegmentodeproducto.En
UniversidadPolitecnicadeValenciaycolaborancomosocios general,elniveldecalidadresultaunapreguntadifícildebido
15 empresas españolas, italianas, del Reino Unido, Suecia y alasnormasdelsectoryelcontrolhumanofinaldelalíneade
Austria,todasellasdelsectorcerámico. producción,quesuponedudassobresuconsistencia.Cuatro
Dentro de este proyecto se ha planteado la necesidad empresascomercializanmáquinasdeclasificaciónautomática,
de conocer la demanda tecnológica potencial de la línea de aunque su eficacia generalmente se cuestiona y parece que
decoración2 frente a los retos futuros del sector cerámico. elcontrolhumanodecalidadesaúnnecesario.Encualquier
Para ello, se entrevistó a más de 40 profesionales del sector caso,llamamoslaatencióndellectorsobrelocomentadomás
enEspaña,ItaliayReinoUnidoysemantuvierondosmesas arribarespectoalasegmentacióndelademandadelproducto.
redondas en Castellón (17) y Módena (18). En los párrafos Un 95% de las respuestas confirmaban el aumento en los
siguientes trataremos de resumir las conclusiones de las objetivosdecalidad,añotrasaño.Lamejoracontinuaparece
mismas. serunafilosofíaqueganaadeptosenlaindustriacerámica.
Sepreguntóalosentrevistadossobrelasaplicacionesmás Con relación al efecto de los cambios en la línea de
comunesenlalíneadedecoraciónylasrepuestasindicanun decoraciónylaestabilizaciónposteriordelalínea,engeneral,
predominiodedeterminadasoperacionesyciertapenetración loscambiosdediseñodeproductollevabande0,5a2hrs.como
de métodos avanzados como la flexografía, el control promedio.Otrosrespondientes,quetrabajabanconseriesmás
automtizado de calidad y solo una presencia testimonial de cortasapuntabanperíodosmáscortos(10-30minutos)debido
máquinasdigitalescomoelsistemakerajet. a sus habilidades y entrenamiento. En general, se reconoce
Las respuestas relativas al método de trabajo en los quelaestabilizacióndelalíneaesunproblemamáscomplejo
pedidos, indican que en un 80 % de los casos se trabajaba ypuedesuponer4-5hrs.Debetenerseencuentaqueelúnico
contra stock y solo en un 20 % contra pedido. Un pequeño mediodecomprobaciónesobservarelproductotrassupaso
porcentaje 3,2 %trabajaba en un 90-95% contra pedidos del por el horno3. El cambio de tamaño se reconoce, en general,
cliente Estas, a pesar de ser de tamaño pequeño, habían como el problema más difícil y el que requiere más tiempo
adquirido e implantado dos unidades de impresión digital para resolver. El promedio de cambio de tamaño supone un
kerajetytrabajabancasiconfilosofíajustoatiempo. períododelordende1a4hrs.yunperiodomásgrandepara
Comoyasehaapuntado,lavariedaddemodelosconlos laestabilizacióndelalíneacon2-4hrs.
que se trabaja en las empresas es enorme lo que complica el Los usuarios de la tecnología kerajet , decoración por
procesologísticodecontroldeinventario. inyeccióndetinta,apuntanque,conestesistema,loscambios
Con relación a la facilidad de incorporación de nuevas de pedido de tamaño o modelo pueden llevarse a cabo en
tecnologíasalalíneadeproducción,larespuestaerapositiva unpromediode0,5hrs.ylalíneaestabilizarseen1hr.como
enun70%delasempresas.Noobstante,laconclusiónindica media.
queúnicamentelasempresasgrandessehanorganizadopara Con relación a la complejidad de las operaciones en la
absorber la tecnología de una manera sistematizada. Este línea de producción, las respuestas coinciden: en primer
factorescríticoyestáligadoalaculturaartesanalexistenteen lugarapareceelcambiodetamañoconun90%derepuestas,
elprocesodedecoración. en segundo lugar la estabilización de la línea, y en tercer
18 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006)
LAINDUSTRIACERÁMICAEUROPEAENELSIGLOXXI.RETOSTECNOLÓGICOSYDESAFÍOSDELAPRÓXIMADÉCADA
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006) 19
J.ALBORS,J.L.HERVÁS
desussistemasmientraslosclientes,losfabricantesdelazulejo, estuvieracortada.Enotraspalabras,lasactividadesdelfinal
expresan sus dudas y todavía confían en la clasificación delacadena,enocasionesestán,peromuypocopotenciadas,y
manualensusrutinasdiarias.Parecequeestossistemastienen sóloalgunasempresaslíderessonconscientesdelanecesidad
problemasconciertosdiseñoscomolosazulejosrústicos.Un dedichasfasesylasincorporandeformaintegral.
fabricantedeestosequipos-Massen-arguyequesusistema Conviene señalar que los eslabones finales de la
Cerascreen�,puedeinclusocontrolarlacalidaddelasbaldosas cadena de valor, todos ellos relacionados con el diseño y
antesdelhorno,aunqueestonosehademostradenninguna la comercialización, pueden ser la clave del futuro porque
publicación. Este fabricante ha publicado referencias de una influyenenelposicionamientodelasempresas.Noobstante,
comparación entre la clasificación manual y la automática, el constatar que las empresas sin funciones de marketing
mostrandoventajasdeestesistema(22). o diseño, no han pensado en incorporarlas en el futuro
Conrelaciónalprocesodeesmaltado,unsistemaavanzado resulta paradigmático, en tanto en cuanto obtenemos
relevanteeseldeEurotecnica,elsistemaVela.Estesebasaen evidencia empírica de que la existencia de departamento
una tecnología de esmaltado innovadora desarrollada por de mercadotecnica y diseño, ambos, están directamente
Ingegneria Ceramica. Permite una calidad en la aplicación relacionadosconlospreciosobtenidos,enconsecuencia,conel
de esmaltes muy elevada. Éste es uno de los ejemplos más segmentoatendidoy,enúltimainstancia,elposicionamiento
recientes de automatización en la línea de esmaltado. La de la empresa. Así, el segmento por el que compiten las
demandadetecnologíalatentedeestossistemassedemuestra empresasproductorasdeazulejosdeCastellónestámascerca
poreléxitodeesteproductoapesardesuprecio,muchomás del segmento al que se dirigen los productores emergentes
elevadoquelossistemasconvencionales(23). quealquesedirigenlositalianos,concaráctergeneral,deahí
Desde el sector español, se ha desarrollado una línea de quealargoplazoseaclavelacomercialización.
esmaltado integrada. Según sus diseñadores presenta varias El diferente paradigma estratégico observado, en los dos
ventajastécnicas:Permiteimprimirinformes,almacenardatos clusters comparados, se traduce en la diferente composición
de producción, alarmas, etc. lo que permite cambios en los delosmercadosinternacionalesylospreciosconseguidospor
parámetros de la máquina; etc. En la misma dirección se productoresespañoleseitalianos.Prácticamenteentodoslos
ha presentado un sistema en Technargilla de una empresa mercados,elsegmentodegamamedio-altayaltaestácopado
italiana.Noobstante,estossistemassecentran,sobretodo,en por los últimos, además en países líderes de consumo como
variablesmecánicas. Francia,AlemaniaoEE.UU.
Sehandesarrolladoesfuerzoseneldosificadodeesmaltado Optarporladiferenciacióneslaclavedelfuturodelsector
para controlar y supervisar la preparación y dosificación de en Europa, por lo que se debe apostar por las actividades
esmaltes(24). de comercialización en general y diseño, realizándolo todo
Lautilizacióndetecnologíaláserquepermiteladecoración de forma integrada. La estrategia general seguida por el
delazulejoconunprocesodedigitalizaciónhacontribuidoa distrito de Castellón, de forma colectiva ha sido válida con
la automatización de la línea de decoración. Se utiliza en la lascondicionesquehanexistido.Sinembargo,lasreglasdel
producción de pavimento y el grabado de rodillos para la mercadodelsectorestáncambiando(26).
impresión de baldosas, como atestigua uno de los últimos En consecuencia, el paradigma del azulejo de Castellón,
PremiosALFAdeCEVISAMA. enfocado en la mayor parte a la producción, puede no ser
LastecnologíasdeInformaciónyTelecomunicaciones,T.I., válido en los años venideros. Así, deben acometerse los
sevanincorporandolentamentealalíneadeprocesocerámica. cambios necesarios. Se debe realizar un esfuerzo en crear
Hastaahora,comoyasehacomentado,lohanhechoenprensa una imagen de marca conjunta, algo certificable como la
ycocciónperonoenlalíneadedecoración.Nuevasempresas denominacióndeorigen.Sinembargo,debemospreguntarnos
de origen T.I. están incorporándose al sector de maquinaria si realmente interesará a todas las empresas del distrito,
y líderes clásicos como System han desarrollado su propia especialmente a aquellas que ya aportan por imagen propia
división de electrónica. No obstante, se requieren actitudes alguna diferenciación. Hace falta, en definitiva, el “made
más innovadoras por parte de los adoptadores para facilitar in Spain”, como sinónimo de algo que aporta valor, que
su incorporación al proceso ya que este es, de momento, un diferenciayquepuedeser,ensucaso,factordeterminanteala
procesodeempujemásquededemandatecnológica(25). horadelacompra,yaqueenelcasodelositalianos,el“made
Los cambios futuros en las fases últimas de la cadena de in Italy” está muy avanzado. Asimismo, todo ello debería
valor, fundamentalmente en la distribución y su conexión acompañarsedeaccionesconjuntasencaminadasaracionalizar
con la fabricación, van a incidir en la demanda tecnológica todoslosprocesosdelsector,promoviendolacooperación,etc.
dirigiéndosehacialafabricaciónflexiblecomohaocurridoen Es más, sería conveniente debatir la necesidad de realizar
otrossectores. grupos, ya sea en forma de cooperación formal (formas
jurídicas apropiadas) o informal tendentes a buscar tamaño,
planteándose, incluso, la especialización de productos por
6.CONCLUSIONES empresas de un mismo grupo, etc. Existe consenso de que
las empresas realizan muchos formatos y diseños cuya vida
EnlacomparacióndelosclustersdeCastellónylaEmilia útil no supera la de la feria, fundamentalmente, porque la
Romagna,seobservanclarasdiferenciasenlasconfiguraciones mayoríadelaempresasofrecelosmismos,enesenciaporla
de las cadenas de valor articuladas en dichos clusters, como dependenciageneralqueexistedelaempresaproductorade
resultado del paradigma imperante en cada cluster y de las esmaltesypigmentos.
estrategiascompetitivasseguidasporlasempresaslocalizadas Por último, hay que potenciar todos los elementos que
enellos. nos conduzcan a la diferenciación, sobre todo la parte del
Hemosobservadocomolosúltimoseslabonesdelacadena diseño. La tradicional forma en la que el diseño se obtiene
devalordelclusterdeCastellónparecequenosetenganen de la proveedora de esmaltes, si bien válida en anteriores
cuenta, en general, por el sector, como si la cadena de valor años,sevislumbrainsuficienteparaseguircompitiendo.Las
20 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006)
LAINDUSTRIACERÁMICAEUROPEAENELSIGLOXXI.RETOSTECNOLÓGICOSYDESAFÍOSDELAPRÓXIMADÉCADA
relacionesconestedebencambiar. 10.F.Sforzi.“Importanciacuantitativadelosdistritosindustrialesmarshallianos
enlaeconomíaitaliana”enF.Pyke,G.BecattiniyW.Sengenberger(Eds.).
Como consecuencia de lo anterior se puede prever cierta Losindustrialesylaspequeñasempresas.MinisteriodeTrabajoySeguridad
tendencia a fabricar contra pedidos al agilizarse la cadena Social.ColecciónEconomíaySociologíadelTrabajo.(1)5175-193(1992).
inferior de distribución y reducirse el stock. Todo ello debe 11. J. Albors. “Estudio diagnóstico sobre el sector de maquinaria para la
llevara a un paradigma de producción ligera, como ha industriacerámica”,TécnicaCerámica,8-12Anuario(2000).
12. A. Escardino. “La innovación tecnológica en la industria cerámica de
ocurridoenotrossectoresmanufactureros.Además,comoya Castellón”,Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,40,1,43-52,(2001)
están haciendo algunas empresas líderes, se producirá una 13. E. Criado, M. Regueiro, E. Sánchez. “La industria cerámica en España
introducción progresiva de las tecnologías de la información (1990-2000)”,Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,40,6,413-428(2001).
14.J.Meyer-Stamer,S.Seibel,yC.Maggi“ImprovinguponNature”.Report
en producción y una demanda de control de la producción 54/2001.UniversityofDuisburg.(2001).
enel área de decoración con una difusión más extensadela 15. T. Carpi, J. Such, M. Torrejón.“Competitividad, estrategia empresarial y
decoracióndigitalyelcontroldecalidadautomático. territorio. El caso de la industria textil Valenciana”, Economía Industrial,
308,139-148(1996)
16.E.Criado,E.Sanchez,M.Regueiro.“Laindustriacerámicaespañola,¿ante
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Recibido:03.04.04
Aceptado:13.01.05
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]13-21(2006) 21
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
Análisisdelprocesodeclasificacióncerámico
I.TORTAJADA1,G.PERIS-FAJARNÉS1,M.AGUILAR2,,P.LATORRE1
1
DepartamentodeExpresiónGráficaenlaIngeniería
2
DepartamentodeConservaciónyRestauracióndeBienesCulturales
UNIVERSIDADPOLITÉCNICADEVALENCIA
Hoyendíalaindustriadelpavimentoyrevestimientocerámicoespañolproducemasde600MMm2alaño,debiendo,cada
piezaserinspeccionadayclasificadaenlamayoríadelasempresas.Elloimplicaquenormalmentecadamodelodebedeser
almacenadoporsubgruposenfuncióndeltonoydelcalibre,loquesuponelanecesidaddeunsistemadealmacenamiento
ydistribuciónquetengaenconsideraciónestoselementos.
Elimpactoeconómicoderivadoprecisamentedelanecesidaddeuncontroldestocks,seveincrementadoenloqueserefiere
al control del aspecto visual (relacionado con el diseño y el color). Esta clasificación es susceptible de ser automatizada,
peroesteprocedimientoparecenohaberseimpuestoclaramentefrenteaprocesosdeclasificaciónvisualesrealizadospor
clasificadoresprofesionales.Lagrancomplejidaddelosmodelos,ladificultadenladefinicióndeloscriteriosdeclasificación,
ylafaltadecriteriosobjetivosyrepetiblesparatodoslosdiseñossoncuestionesquedificultanlaautomatizacióndeeste
procesocrucialdelacadenadeproducción.
Precisamente para estudiar el control cromático de las baldosas, es necesario hacer un análisis a fondo del proceso de
clasificación cerámico. En este trabajo se estudia la clasificación tonal, resaltando las características tecnológicas y de
investigaciónmásreseñablesenlosúltimoscincuentaaños,asícomosusperspectivasdefuturo.
Palabrasclave:Procesodeclasificación,Inspecciónvisual,Umbraldediscriminacióndecolor.
Analysisoftheceramicsortingprocess
NowadaystheSpanishceramicpavementandcoatingindustryproducesmorethan600MMm2peryear,eachpiecehaving
tobeinspectedandclassifiedinmostofthecompanies.Thisimpliesthateachmodelmustusuallybestoredbysub-groups
basedonthetoneandthecaliber,whichimpliesthenecessityofastorageanddistributionsystemtakingintoconsideration
theseelements.
Theeconomicimpactderivedexactlyfromtheneedofastockcontrol,isincreasedbecauseacontrolofthevisualaspect
(relatedtodesignandcolor)mustbedone.Thissorting,canbeautomated,butthisprocedureseemsnottohaveclearlybeen
imposedinfrontofvisualsortingprocessesmadebyprofessionalsorting.Thegreatcomplexityofthemodels,thedifficulty
indefiningtheclassificationcriteria,andthelackofobjectiveandrepeatedcriteriaforallthedesignsareissuesthatmake
difficulttheautomationofthiscrucialprocessoftheproductionline.
Exactlytostudythechromaticcontroloffloortiles,itisnecessarytomakeathroughlyanalysisoftheceramicsortingprocess.
Inthisworkthetonesortingisstudied,emphasizingthemostprominenttechnologicalandresearchcharacteristicsinthelast
fiftyyears,aswellastheirprospectoffuture
Keywords:SortingProcess,Visualexamination,Color-differentialthresholds.
1.INTRODUCCIÓN
22 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]22-27(2006)
ANÁLISISDELPROCESODECLASIFICACIÓNCERÁMICO
porsuaspectovisual,conelfindedisponerdeunainformación delasbaldosas.Estoscuatrofactoresconducenalassiguientes
conjunta, ordenada y comentada, que permita conocer los clasificaciones:
límites,capacidadesypotencialidadesdeestossistemas.
1.Clasificaciónporresistenciaalarotura(midelaresistencia
de la baldosa al aplicarle una carga puntual controlada, es
2.PROBLEMADESOBREPRODUCCIÓNY muypocoutilizadaenlaactualidad)
ALMACENAMIENTO 2.Clasificaciónporescuadrado(midelaangulaciónentre
losladosdecadabaldosa)
Ante este incremento espectacular de la producción 3. Clasificación por calibre (mide el grosor de la propia
cerámicaespañolaenlaúltimadécada,esimportantereseñar baldosaalasalidadelalinea)
un problema que está presente cada vez más y que empaña 4.Clasificaciónportono(midelatonalidaddelabaldosa)
en buena medida el prestigio ganado con esfuerzo durante
losdiezúltimosaños.Eselproblemadelaumentoprogresivo Las tres primeras se hacen siempre de forma mecánica
delStock. o automática, es la clasificación tonal la que se realiza
mayoritariamentedemaneravisual,yeslaquedecideydefine
TABLA I.PRODUCCIÓN,VENTASYSTOCKENEMPRESASCERÁMICASESPAÑOLAS
1991-1999SEGÚNASCER cadadiseñoenlosdenominados“tonos”,siendorealizadapor
personalespecializadoparaello,los“clasificadores”.
Producción
Ventas Producción
stock
En cuanto a los criterios por los que se debe clasificar
totales -ventas un modelo en diferentes tonos, el número de tonos y la
Año (MMm2) (MMm2)
estimadas (MMm2)
(MMm2)
creación de “tonos nuevos“ de un determinado diseño son
decididosporlosclasificadoresconindependenciadequeesta
1991 228 218,0 10,0 10
clasificaciónserealicedemaneraautomáticaomanual.Elloes
1992 261 243,3 17,7 27,7
así porque, incluso los sistemas automáticos de clasificación
1993 281 287,7 -6,7 21,0 debenserajustadosparacadamodelo,enfuncióndelcriterio
1994 320 337,4 -17,4 3,6 delclasificador.Porello,hastaciertopuntopodemosafirmar
1995 400 383,4 16,6 20,2 quelaclasificaciónpor“tonos”delprocesoproductivoactual
1996 424 382,3 41,7 61,9 se basa en criterios subjetivos, sin el uso de herramientas
1997 485 457,4 27,6 89,5 automáticas de ajuste o de definición de rangos objetivos de
1998 564 507,8 56,2 145,7 tolerancias de color. Es decir, el proceso de clasificación, se
1999 602 539,2 62,8 208,5 haceenlapartefinaldelprocesoenlíneayesrealizadopor
personal especializado cuya base de conocimiento proviene
normalmentedelapropiaexperienciapráctica.(4)
SiseobservalatablaI,referidaalaproducciónenEspaña,
El control del color en la producción era uno de los
se ve que a lo largo de la década, la producción crece de
problemasquesehabíanplanteadoelInstitutodeTecnología
formaconsiderablecomolasventas,pero,exceptoenlosaños
CerámicadeCastellónenelperiodocomprendidoentre1993
1993 y 1994, siempre con un número de ventas inferior a la
y2004(5).
producción.Portanto,elstock,haidoaumentandodeforma
Sinduda,elojohumanoesunodelosmejoresmedidoresde
considerable.Laproducción,portanto,noestáenconsonancia
ceroqueexisten(6),(7).Sinembargo,noesposibleconseguir
conlademandadelmercado,ycomosepuedeapreciarenla
unatotaluniformidadenloscriteriosdeclasificacióndebido
tablaI,sehamultiplicadoportresmientrasqueelstockloha
aqueinclusounmismoclasificadorestáafectadoporfactores
hechoporveinte,pasandodeserun4%delaproducciónen
tan evidentes como la fatiga visual, que le hace percibir
elaño1991acasiun35%en1999.(3)
de manera diferente una misma diferencia de color en dos
El hecho de disponer de una cantidad de producto
momentos del día diferentes. A estas diferencias de criterio
almacenado permite a las empresas responder con mayor
personaleshayqueañadirlasdiferenciasentreclasificadores
rapidez a la demanda. No obstante dicha aparente ventaja,
diferentes afectadas a su vez por características propias del
no es tanta debido precisamente a la excesiva atomización
observadortalescomolaedad,elsexo,elestadopsicológico,
del producto almacenado en subcategorías cromáticas
...(8),(9).
(habitualmentedenominados“tonos”),loquelleva,asuveza
Por ello, es fundamental la obtención de un sistema que
unasobreproducciónparaquecadagrupoolotedispongade
permitadefinirunoscriteriosdeclasificaciónobjetivosyúnicos,
unnúmeromínimodemetrosquepermitanpoderresponder
y que sean aceptados por los clasificadores de las empresas.
alademandaconunproductohomogéneoydegrancalidad.
Podemos afirmar que dichos criterios, procedimientos o
Sibienesevidentequeelobjetivoalograreslareducción
métodos de definición de los umbrales de clasificación, hoy
total de los factores que producen esta variabilidad en el
porhoy,noexisten.
producto, siempre va a ser necesario un control de calidad
rigurosodelproductofabricado,yasímismo,elconocimiento
detallado de la variabilidad “cromática” y de los criterios
4.EVOLUCIÓNDELACLASIFICACIÓN
fundamentalesqueladefinenvanapermitirasuvezconocer
ycontrolarlosfactoresquelageneran.
Es importante conocer como ha evolucionado el proceso
de clasificación en la última mitad del siglo XX y como se
encuentra en la actualidad para tener una idea clara del
3.PROCESODECLASIFICACIÓN
estadodelartesobrelaclasificacióndebaldosascerámicas,la
discriminaciónvisualyelcontrolinstrumental,yademáspara
En las empresas cerámicas, y con carácter general hay
conocerloscambiosquehanidoaconteciendoyelporquéde
cuatrofactoresquesemidenyquecaracterizanalatotalidad
losmismos.
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]22-27(2006) 23
I.TORTAJADA1,G.PERIS-FAJARNÉS1,M.AGUILAR2,,P.LATORRE1
4.1.InspecciónVisual. los colorímetros, instrumentos usados en los años 70, no
detectansidosbaldosassonigualesometámerasbajociertas
Hasta1960,laclasificacióntonalsiempreserealizamediante condiciones de observación. Los únicos instrumentos que
inspección visual debido a la no existencia de suficiente dan, en esta época, la suficiente garantía para asegurar que
desarrollo tecnológico para instrumentalizar el proceso. A dosbaldosassononoigualessonlosespectrofotométros,que
partir de esta época se empieza a aplicar la colorimetría a la ademásdedarlascoordenadascromáticasindicanlacurvade
industria,engeneral,yalacerámica,enparticular.Aparecen reflectanciaespectral.
losprimeroscolorímetrosquesepuedenusarparacuantificar Yaen1971,Missiroli,enItalia,calculayfijaloslímitesde
lamedidadelcolorsobrebaldosascerámicas(10-13).Incluso, tolerancia adecuados en las variaciones de las características
seplanteanporprimeravezestudiosreferentesavalorarlas cromáticasparaproductoscerámicos(20).
desviacionesexistentesentremedidasrealizadaspordistintos En 1974, Marcus y Billmeyer Jr, plantean en EEUU un
aparatosyendistintoslaboratorios(14).Sinembargo,continúa estudio estadístico que complementa al que 10 años antes
laclasificaciónvisual,aunquecomoseapreciaenlaTablaIIse realizasen Illing y Balankin sobre precisión de medidas de
comienzanapatentarmáquinasclasificadorasyafabricarlas pequeñas diferencias de color. (14). Se miden en distintos
tantoenEEUUcomoenEuropa. instrumentos, distintos operarios y sobre muestras distintas,
empezando a utilizarse dos conceptos básicos en el control
de calidad: la repetitividad (capacidad de un instrumento
en repetir sus lecturas) y la reproducibilidad (capacidad de
TABLA II. PRINCIPALES MÁQUINAS DE CLASIFICACIÓN IDEADAS EN LA DÉCADA variosinstrumentosparaobteneridénticaslecturassobreuna
DELOS60.
muestradada).(21)
Máquinade En España, en 1975 se presenta la primera de un trío de
Investigadores País Año
clasificación tesis en el Departamento de Óptica de la Universidad de
Granada,deunagraninfluenciaeimportanciaeneldesarrollo
Cooperativa
Cromoselettore y estudio posterior de las capacidades de discriminación
cerámicade Italia 1959
automatico
Imola cromática. Esta primera fue presentada por el Dr. Enrique
HitaVillaverde(22).Lasotrasdosfueronpresentadasen1979
HowardMays y 1984 respectivamente por los Doctores Enrique Jiménez
Clasificadorde
azulejospor
yotros.
EEUU 1965
Gómez(23)yL.MiguelJiménezdelBarcoJaldo(24).
Patentenº La CIE, en 1976, establece dos nuevos espacios de color
colores
3,189.177
perceptualmenteuniformes,elCIELAByelCIELUV.Siendo
Máquina
Sociedad el primero de ellos de gran aplicación industrial posterior.
Francesade Ambos sistemas fueron posteriormente adoptados también
deselección Francia 1967
Cerámica.
automática comonormaUNE(25),(26).
VilnatyPagano
4.3.Cambiosimportantesenlademanda.
Sinembargo,entodosloscasoshayunacoincidencia:los Hacia el final de la década de los 70 y principios de
costesqueacarreanlafabricacióndeestasmáquinasfrenansu los 80, se producen avances importantes en dos campos
producciónindustrialyportantosuusoenelsectorcerámico, complementarios,porunlado,enelestudiodelainfluenciade
quedándoseenestadécadaúnicamentecomoprototipos(15) losfactoresfísicos,fisiológicosypsicológicosdelapercepción
y(16). visual del clasificador, (9), (27) y por otro en el intento de
normalizarelproblemadelacapacidaddediscriminacióndel
4.2.Colorímetros–Espectrofotométros.Metamerismo. color estableciendo una forma comprensiva de describir los
datos de perceptibilidad de pequeñas, moderadas y grandes
En la década de los 70, aunque ya existe la tecnología diferenciasdecolorbajounagranvariedaddecondicionesde
adecuada para medir el color a la salida de la línea de observación.(28),(29).Enlosaños80,seempiezaausardeforma
producción,lamayoríadelasempresassonreaciasalcambio. habitual,tantoencolorímetroscomoenespectrofotómetrosel
Algunosdelosmotivosporlosquenoseproduceelcambio espacio de color uniforme CIELAB. Parece que va a ser la
son: la estabilidad laboral de los clasificadores, las presiones década de la introducción de las máquinas clasificadoras
internas, el peso específico del clasificador en la empresa, o paraelcontroldecalidadtonal.Sinembargo,seproduceun
simplementeelmiedoalcambio. cambio importante en la demanda. Hasta ahora las baldosas
Seledamuchaimportanciaenlabibliografíaconsultada eran uniformes, y con la lectura de un espectrofotómetro
a los problemas del metamerismo (dos muestras pueden era suficiente. Pero se producen cambios importantes en la
tener curvas de reflectancia espectral diferentes pero con los demandayseempiezanademandarbaldosasmoteadas,con
mismosvalorestriestímulos,oloqueeslomismo,lamisma superficiesirregularesensuscolores,condiseñossofisticados,
apariencia bajo condiciones de iluminante, observador y contexturas,...(30).Yanosepuedehacerlaclasificacióntonal
geometríadados,deformaquealvariaralgunadeellas,varía deformainstrumental,pueslasmáquinasclasificadorasque
laapariencia(17)).Paralamedidadelgradodemetamecismo se basaban en el uso de colorímetros o espectrofotómetros
se usan ciertas fuentes luminosas de prueba-referencia como no dan los mismos resultados de medida para una misma
sehaceenlosllamados“índicesespecialesdemetamerismo” baldosasisemideenelcentro,enunextremo,oencualquier
(11),(18),(19). otropunto,porellonoseproduceelsaltoalaautomatización
Losproblemasdemetamerismotienenunagranincidencia en la clasificación tonal continuándose en la mayoría de las
en la aplicación de la colorimetría a la cerámica, ya que empresaslainspecciónvisual.
24 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]22-27(2006)
ANÁLISISDELPROCESODECLASIFICACIÓNCERÁMICO
4.4.Normalizaciónenlasmedidasdepequeñasymedianas 4.5.Sistemasdeadquisicióndeimágenes.
diferenciasdecolor.
A finales de los años 90 se abandonan las técnicas de
En la década de los 90 se produce una reorientación en clasificación mediante la medida con colorímetro o
las líneas de investigación en lo referente a la colorimetría espectrofotómetro ya que no sirven más que para baldosas
industrial y los sistemas de clasificación. Por un lado, se lisas y uniformes. Se sustituyen por sistemas de adquisición
realizan esfuerzos considerables en establecer una relación de imágenes por cámaras en blanco y negro de primera
cuantificableentreladiferenciadecolorvisualylanumérica generación. En superficies homogéneas funcionan bien
para la evaluación de la colorimetría industrial (8), (31- detectando además de las diferencias de color, rajaduras,
34). En estos años, destacan las investigaciones realizadas marcas de goteo y cantos rotos, pero no lo hacen todavía
en lo referente a umbrales de discriminación del grupo de de forma eficaz para las baldosas coloreadas y moteadas de
investigacióndelDepartamentodeÓpticadelaUniversidad formaaleatoria(51).
deGranada,dirigidosporlosdoctoresE.Hita,M.Melgosay Seproducenmejorasimportantesenloreferentealcálculo
J.Romero(35-39),frutodeungrannúmerodetesisdirigidas, de diferencias de color. La CIE, pone en marcha un nuevo
deentrelasquedestacanlasdelosDoctoresJ.A.García,M. Comité Técnico, el CIE TC1-47. A partir de sus estudios y
M.PérezGómez,J.A.Martínez,F.PérezyA.Yebra(40-44).La experiencias aparece una nueva fórmula de diferencias de
CIEapruebalaorganizacióndeunnuevocomitétécnicoTC1- color (la última hasta la fecha), llamada CIEDE2000 (52-54).
29paralaevaluacióndelasdiferenciasdecolorindustrialen El Departamento de Óptica de la Universidad de Granada
1991(45),en1994salelanuevafórmuladediferenciadecolor actualmente, además de las contribuciones relativas a la
basadaenCIELAB,llamadaΔE94.Además,en1995seelabora mejoradelanuevafórmulaCIEDE2000,estádesarrollandoun
una guía CIE para coordinar futuros trabajos de evaluación experimentoparaestudiarlainfluenciadetexturassimuladas
industrialdediferenciasdecolor(46). sobrelaevaluacióndediferenciasdecolor(55).
Porotroladoestánlosesfuerzosentornoalanormalización Elesfuerzoinvestigadorsobreeldesarrollodesistemasde
delasmedidasdepequeñasdiferenciasdecolorenpavimentos adquisicióndeimágenesesmuyimportantecomoatestiguan
yrevestimientoscerámicos.ComienzanainvestigarenBrasil las tesis doctorales presentadas, los proyectos realizados
sobreelcontroldecalidadparapavimentosyrevestimientosa gracias a los “programas marco” de la unión europea y los
travésdeanálisiscolorimétricos(47),(48).ElcomitéC-21dela sistemascreadosdesdefinalesdelos90hastahoy(tabla3).
ASTMgeneraunanormadondeseespecificaunmétodopara En 2001, en Alemania, Massen y Franz ponen en el
realizaruntestestándarenlamedidadepequeñasdiferencias mercadounsistemamultisensorialdeinspeccióndesegunda
de color en baldosas (49), aunque se indica explícitamente generación,quenosolomidelavariaciónglobaldetonosde
quenodebeserusadocuandolasbaldosasseanmulticolores, colorenelazulejo,sinotambiénloscambiosenladistribución
moteadas o con diversas texturas en su superficie, ya que el estadísticadeloselementosdecorativos(56),(57).EnEspaña,
resultado podría no ser válido. Esa misma norma, tiene su enelaño2002,elgrupodeinvestigacióndelProfesorValiente,
equivalente en España cuando en el año 2001 sale la norma de la Universidad Politécnica de Valencia presentan en el
UNE-EN ISO 10545. Las limitaciones de la norma son las XIV Congreso Internacional de Ingeniería Gráfica, un nuevo
mismasquelascomentadasenlaASTM(50). método automático para la clasificación de tonalidades en
TABLAIII.PRINCIPALESTESISYPROYECTOSAFINALESDELOS90YPRINCIPIOSDEL2000.
Proyecto
II Programa Marco de la
BRITE/EURAM1 Precompetitiveautomatedvisualinspectionappliedtostoneprocess.
UE.
Nºdecontrol4235
Proyecto
III Programa Marco de
BRITE/EURAM1 In-processqualitycontrolandproductcharacterizationsystemfortraditionalceramics.
laUE.
Nºdecontrol6637
IV Programa Marco de ProyectoBRITE/EURAM3 Algorithms and image processing techniques formimage analysis, defect detection,
laUE. Nºdecontrol24352 colourtoneanalysis,andthesorting.
Tesisdoctoral R.Huertas
Diferenciasdecolorenmuestrascontexturassimuladas.
2003 UniversidaddeCienciasdeGranada
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]22-27(2006) 25
I.TORTAJADA1,G.PERIS-FAJARNÉS1,M.AGUILAR2,,P.LATORRE1
la fabricación de azulejos también mediante sistemas de inspección, existe una postura predeterminada en contra de
adquisicióndeimágenes(58),(59). lautilizacióndelosmismos.Suprecio,olanecesidaddeque
elsistemadebaservalidadopordiferentesclasificadorescon
4.6.Lasituaciónactualyperspectivasfuturas una amplia experiencia (pero tácita), puede provocar dicha
posición.
En la actualidad, y de manera paralela a la necesidad de Posiblemente,hastaelaño2010noseextenderáelusode
uncontrolautomatizadodelaspecto,calidadygeometríade estos sistemas de forma generalizada en el sector, mientras
laspiezascerámicas,conindependenciadesudiseño,seestá tanto, la clasificación cerámica se continuará realizando
trabajandoenelcontroldelprocesoyenelestudiodetallado medianteinspecciónvisual.
delosfactoresdeéstequepuedanproducirdichasalteraciones
(especialmente las que afectan al horno). La eficacia y la
presiónporunacalidadyunareduccióndeloscostespasapor BIBLIOGRAFÍA
evitaralmáximolaproduccióndedefectos.
1.E.Criado,M.Regueiro,E.Sánchez,“LaindustriaCerámicaenEspaña(1990-
Por lo tanto podemos decir que ya no es suficiente con 2000)”Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,40,6,413-428,(2001).
tenerinstaladossistemasdeadquisicióndeimágenesalfinal 2.E.Criado,E.Sánchez,M.Regueiro.“Laindustriacerámicaespañola¿ante
delaslíneasdeproducción,dondelasbaldosasyaestánlistas uncambiodeciclo?”.Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,43,1,85-101,(2004).
3. E. Escuder, M.J. Pérez, G. Peris-Fajarnés, “Producción Cerámica Española:
para enviar y ya no se puede hacer nada más con respecto
NecesidaddeunaReflexión”TécnicaCerámica299,1554-1563,(2001)
a su calidad. Lo que realmente interesa es analizar algunas 4. R. Massen, T. Tranz, “Out sight”, Ceramic Industry, noviembre, 38–41,
posiciones importantes del proceso productivo en donde (1.999).
realizar un seguimiento del proceso para poder separar las 5.A.Barba.“FromChemicalEngineeringtoceramicTechnology:Areviewof
ResearchattheInstitutodeTecnologíaCerámica”.Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,
piezas con defectos antes de llegar al horno (ya que una 44,3,155-168(2005).
vez dentro poco se puede hacer por mejorarlas) (60). Es 6. P. Capilla, J. M. Artigas, A. Felipe, “Óptica fisiológica: psicofísica de la
importante, desde el punto de vista del control del proceso visión”. Ed. MacGraw-Hill Interamericana, ISBN 84-486-0115-7, Madrid,
1995.
hacer un seguimiento tanto de la prensa, donde se suelen 7. M. Aguilar, V. Blanca, “Iluminación y Color”, Servicio publicaciones
encontrarproblemasrelacionadosconelrelieve,comodelas UniversidadPolitécnicadeValencia,ISBN:84-7721-453-2.Valencia,1995
fasesdelprocesodeesmaltado,yenestaúltima,enconcreto 8. Y.S.W. Li, C.W.M. Yuen, K.W. Yueng, K.M. Sin, “Prediction of the best-fit
parece fundamental el control minucioso de la decoración, regressionmodeltocorrelateinstrumentalcolourmeasurementandvisual
assessment”,J.Soc.DyersColour.,115,1,22-31,(1999).
dondesesabequesegenerancasiel50%detodoslosdefectos 9. E. Hita, J. Romero. “Análisis de la influencia de las condiciones de
defabricación(61). observaciónenlosprocesosdediscriminaciónencolor”,Opt.Pur.Apl.,14,
Estaretroalimentaciónnecesariaparaejercerunverdadero 1,11-17,(1981)
10. R. W. Batchelor. “La medida del color y su aplicación a la industria
control de calidad sobre el proceso productivo cerámico cerámica”.Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,4,5,441-456,(1965).
indicaladirecciónhacialaquehandeconvergerlosesfuerzos 11. J. Jonckheere. “Colorimétrie Industrielle”. Bull. Soc. Franç. Céram.,76, 3,
investigadoresdelosgruposqueestudianeltratamientodel 89-95,(1967).
12. A. Baudran. “La colorimétrie des émaux: problèmes et moyens de les
color y el control de calidad en el sector. Actualmente, está
résoudre”.Bull.Soc.Franç.Céram.,76,3,85-87,(1967).
en marcha un ambicioso proyecto europeo del V programa 13. J. Gileod. “La mesure de la couleur et ses applications dans l´industrie”.
marco, con un acrónimo o título suficientemente expresivo Bull.Soc.Franç.Céram.,83,2,69-77,(1969).
“MONOTONE”, y cuyo principal objetivo es garantizar un 14.M.Illing,I.Balankin.“PrecisioninMeasurementofSmallColorDifferences”.
Am.Cer.Soc.Bull.,44,12,956-962,(1965)
tono único en todas las fases del proceso. Dicho proyecto 15.C.Leleu,“Problèmesdecouleurdansl´industriecéramique”.SilicatesInd..
está coordinado por la Universidad Politécnica de Valencia, 25,4,182-192,(1960).
y colaboran con ella empresas y entidades importantes en 16. J. Vilnat, M. Pagano. “Essais et mesures colorimétriques en céramique”.
Bull.Soc.Franç.Céram.,76,3,97-119,(1967).
el sector como la Universidad delle Mache (Ancona), Keros 17. H. S. Shah, R. S. Gandhi. “Medida e igualación del color en textiles”.
S.A,FerroEnamel,KERAJET,SurfaceInspection,H&RTiles, Asociación Industrial de Óptica (AIDO), ISBN 84-482-0186-8, Valencia,
Leonardo1502,ARIAI,laUniversidaddeBristol,Quis,SCIy España.1993
18.CIE,“Suplement1,Pub.15(E-1.2.2)”Francia.1972.
OMRON.
19. A.C. Curtis, “Colour: Today and Tomorrow”. Vitreous Enameller, 32, 4,
93-100,(1981).
20. A. Missiroli. “Esame critico comparativo delle misure di colore eseguito
5.CONCLUSIONES da vari laboratori nell´ambito del programma C.E.C”. Ceramurgia, 1, 3,
189-208,(1971).
21.R.T.Marcus,F.W.Jr.Billmeyer.“StatisticalStudyofColor-Measurement
Despuésderepasarlaevolucióndelprocesodeclasificación Instrumentation”.Appl.Opt.,13,6,1519-1530,(1974).
de baldosas cerámicas, uno se siente bastante contrariado, 22. E. Hita. “Influencia de las condiciones experimentales en los umbrales
diferencialesdecolor”.TesisdoctoralUniversidaddeGranada,1975.
ya que a pesar de los innumerables avances tecnológicos 23.E.JiménezGómez.“Discriminacióncromáticaenigualacionesisómeras”.
acontecidos en los últimos 50 años, la situación actual de la TesisdoctoralUniversidaddeGranada,1979.
inspeccióndentrodelalíneadeproducciónesmuysimilara 24. L. M. Jiménez del Barco. “Colorimetría diferencial en igualaciones
ladeentonces,aunqueelentornoseamuydiferente. metámeras”.TesisdoctoralUniversidaddeGranada,1984.
25.UNE72.031-83.“Magnitudescolorimétricas”.España,1983.
Algunos de los sistemas de adquisición de imágenes 26. J.M. Artigas, J.C. Gil, A. Felipe, “El espacio uniforme de color CIElab.
funcionan experimentalmente en unas pocas empresas, Utilización”.Rev.AgroquímTecnolAlimen.,25,3,316-320,(1985).
aunque en combinación posterior con el personal de 27. F. Finus. “EinfluBfaktoren bei der coloristischen Beurteilung und
Objektivierung durch farbmessung”. Ber. Dt. Keram. Ges., 55, 2, 64-68,
clasificación que supervisa mediante inspección visual la (1978).
clasificación automática. Eso significa, que las empresas no 28. A. R. Robertson. “CIE Guidelines for Coordinated Research on Colour.
estánutilizándolosdemaneracontinuayregular. DifferenceEvaluation”.ColorRes.Appl.,3,3,149-151(1978).
29. F. Bruckner. “Qualitätssicherung von farbigen Oberflächen”. Mitteil. Ver.
La experiencia y la opinión de los autores con relación a
Deut.Emailf.,28,8,92-96,(1980).
la instalación de sistemas automáticos de inspección, tales 30.I.S.Mueller-Florath,B.A.Jacoby.“DirectionsinTileColorandTexture”.
comoelusodelsistemadeSurfaceInspection,esque,peseal Bull.Am.Cer.Soc.,69,12,1942-1943,(1990).
aparentefuncionamientoyoperatividaddetalessistemasde
26 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]22-27(2006)
ANÁLISISDELPROCESODECLASIFICACIÓNCERÁMICO
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Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]22-27(2006) 27
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
LasescoriasdelacentraltérmicaGICCELCOGAScomomateria
primaparalasíntesisdematerialesvitrocerámicos.
Parte2:Síntesisycaracterizacióndelosmaterialesvitrocerámicos
M.AINETO1,A.ACOSTA1,J.MA.RINCÓN2,M.ROMERO2
1
UniversidaddeCastillaLaMancha,FacultaddeCienciasQuímicas,DepartamentodeQuímicaFísica,ÁreadeMineralogíaAplicada.
C/CamiloJoséCelas/n13071CiudadReal
2
GrupodeMaterialesVítreosyCerámicos,InstitutoEduardoTorrojadeCienciasdelaConstrucción,CSIC.C/SerranoGalvache4,28033Madrid.
Seexponeenestetrabajolasegundapartedelosresultadosdelainvestigaciónsobreelcomportamientoenfusióndelas
escoriasyelprocesoseguidoparalaobtencióndematerialesvitrocerámicosutilizandoestasescoriascomomateriaprima.
Apartirdeunamezclavitrificablebasadaenescorias,cascodevidrioycarbonatocálcicoprecipitadodeazucarera,seha
obtenidoporfusióna1450ºCunvidrio(ECSCP)quepresentaunmecanismodecristalizaciónsuperficial.
Conelvidriopulverizadoseconformaronprobetascilíndricasde40mmdediámetroy7mmdealturaaproximada,que
fueron posteriormente sometidas a los tratamientos térmicos de desvitrificación a temperaturas entre 800 y 1100ºC, y
tiemposdetratamientoentre5y60minutos,obteniéndoseunaseriedematerialesvitrocerámicosdewollastonita-anortita-
gehlenita.Estosmaterialeshansidocaracterizadosyanalizadassuspropiedadesenfuncióndeltiempoylastemperaturas
dedesvitrificación.
Palabrasclave:Residuosdegasificacióndecarbón,escoriasGICC,desvitrificación,vitrocerámicosdewolastonita/anortita,materiales
porosos.
TheslagfromELCOGASIGCCthermalpowerplantasrawmaterialforthesynthesisofglass-ceramicmaterials.Part
2:Synthesisandcharacterizationoftheglass-ceramicmaterials.
Thereareherereportedtheresultofthesecondphaseoftheinvestigationonthemeltingbehavioroftheslagandtheprocess
followedtosynthesizeglass-ceramicmaterialsusingthisslagasrawcomponent.Startingfromavitrifyingmixturebasedon
slag,glassculletandprecipitatedcalciumcarbonatecomingfromsugarrefining,wehaveobtainedtheparentglassnamed
ECSCP,whichexhibitasurfacetendencyofcrystallization.
Pressedspecimensof40mmdiameterand7mmheightwereconformedwiththepowderedECSCPglass.Thespecimens
wereheattreatedforcrystallinephasesdevelopmentattemperaturesbetween800and1100ºCduringtimeintervalsfrom5
to60minutes.
Aseriesofwollastonite-anorthite-gehleniteglass-ceramicshasbeensynthesizedofdifferentcharacteristicsdependingonthe
timeandtemperatureofdevitrification.
Keywords:Coalgasificationwastes,IGCCslag,devitrification,anorthite/wollastoniteglassceramics,porousmaterials.
1.INTRODUCCIÓN
Los materiales vitrocerámicos son sólidos policristalinos formación de gérmenes cristalinos estables, distribuidos de
obtenidos por la desvitrificación controlada de un vidrio. El forma homogénea por todo el vidrio, y una segunda fase, a
vidriooriginalsesintetizapreviamenteconunacomposición temperaturasmásaltas,decrecimientodeestosnúcleos(2).
de óxidos ajustada para dar lugar al desarrollo de fases Otradelavíasdesíntesisdematerialesvitrocerámicoses
cristalinas específicas. Las buenas propiedades de estos lasinterización-cristalizacióndevidrioenpolvo(3).Elpolvo
materiales se basan en su estructura, compuesta por una prensadodensificaatemperaturasrelativamentebajasatravés
elevada concentración de microcristales, generalmente de de un mecanismo de flujo viscoso; después se produce la
un tamaño entre 10 y 1000 nm, distribuidos uniformemente cristalizaciónmediantelostratamientostérmicosatemperatura
en una matriz vítrea (1). El aspecto básico a tener en cuenta yduracióncontroladosparaobtenerlamicroestructuraidónea.
para conseguir una buena microestructura es llevar a cabo Aveces,losdosfenómenosdedensificaciónycristalizaciónse
la desvitrificación con un adecuado control del proceso para puedendarenunasolaetapa.
favorecereldesarrollodeunelevadonúmerodecristalesde El proceso a seguir comienza con una primera etapa de
pequeñotamaño. fusión de la mezcla vitrificable, seguida de un enfriamiento
Ladesvitrificaciónseproducecuandosesometealmaterial brusco del fundido por fritado en agua para facilitar su
vítreo a tratamientos térmicos que normalmente se dan en fractura. El vidrio fritado es posteriormente molido hasta
dos fases: una primera de nucleación, para promover la su pulverización y este vidrio en polvo es a continuación
28 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]28-32(2006)
LASESCORIASDELACENTRALTÉRMICAGICCELCOGASCOMOMATERIAPRIMAPARALASÍNTESISDEMATERIALESVITROCERÁMICOS.PARTE2:SÍNTESISYCARACTERIZACIÓNDELOSMATERIALESVITROCERÁMICOS
2.PARTEEXPERIMENTAL 2.3Caracterizacióndelosmaterialesvitrocerámicos
3.RESULTADOSYDISCUSIÓN
Losanálisisdedifracciónderayos-Xhanmostradoquela
desvitrificaciónatiemposcortosesposibleapartirde900ºC,
siendowollastonita(CaSiO3),anortita(CaAl2Si2O8)ygehlenita
Fig.1.-AnálisisgranulométricoehistogramadelvidrioECSCPpul- (Ca2Al2SiO7) las fases cristalinas desarrolladas, tal y como se
verizado. recogeenlaTabla2.
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]28-32(2006) 29
M.AINETO,A.ACOSTAYJ.MA.RINCÓN,M.ROMERO
Fig.2.-Imágenespormicroscopíaelectrónicadebarridosobresuperficiesdefracturadeprobetastratadasdurante45minutosa800ºC,30minutos
a900ºC,5minutosa1000ºCy30minutosa1100ºC.
30 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]28-32(2006)
LASESCORIASDELACENTRALTÉRMICAGICCELCOGASCOMOMATERIAPRIMAPARALASÍNTESISDEMATERIALESVITROCERÁMICOS.PARTE2:SÍNTESISYCARACTERIZACIÓNDELOSMATERIALESVITROCERÁMICOS
Fig.3.-Imágenesdemicroscopíaelectrónicadebarridodelosmaterialestratados30minutosa800º,900º,1000ºy1100ºC.
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]28-32(2006) 31
M.AINETO,A.ACOSTAYJ.MA.RINCÓN,M.ROMERO
obtenidoa1100ºC,quepresentaunmayordesarrolloporoso, AGRADECIMIENTOS
experimentaunaumentoensuvalordedensidaddebidoala
intercomunicaciónyaperturadelosporos. Lassiguientesentidadeshancolaboradoenlafinanciación
deestainvestigación:laComisiónInterministerialdeCiencia
yTecnologíaatravésdelproyectoREN2001-0912/TECNO;las
4.CONCLUSIONES empresasELCOGASS.AyAzucareraEBROS.L.
Se ha demostrado la viabilidad de la utilización de las
escoriasGICCenlaproduccióndematerialesvitrocerámicos. BIBLIOGRAFÍA
Como resultado de esta investigación, han sido sintetizados
1. J.M. Fernández Navarro, “El estado vítreo y la estructura de los vidrios”
una serie de materiales en los que cristalizan wollastonita pp. 47-123, en El Vidrio, Consejo Superior de Investigaciones Científicas,
(CaSiO3) y anortita (CaAl2Si2O8) como fases mayoritarias y FundaciónCentroNacionaldelVidrio.Madrid(España)1991.
gehlenita(Ca2Al2SiO7)comofaseminoritaria.Estosmateriales 2. R.D.Rawlings, en “Glass-Ceramic Materials: Fundamentals and
Applications”,MucchiEditore,Modena,(Italia)1997.
vitrocerámicos presentan distintas características en función 3.I.Gutzow,R.Pascova,A.Karamanov,J.Schmelzer,“Thekineticsofsurface
de la temperatura y tiempo de duración de los tratamientos inducedsintercrystallisationofglasspowders”.J.Mater.Sci.,33,5265-5273
térmicos, obteniéndose materiales densos policristalinos (1998).
a 900ºC. Los tratamientos a temperaturas más altas han 4. A.A. Francis, R.D. Rawlings, R. Sweeney, A.R. Boccaccini, “Processing of
coalashintoglassceramicproductsbypowdertechnologyandsintering”
promovidoundesarrolloporosoparaleloaladesvitrificación, GlassTechnology,43,(2),58-62(2002).
que evoluciona en función de las variables temperatura/ 5.M.Romero,R.D.Rawlings,J.M.Rincón,“Crystalnucleationandgrowthin
tiempodesdeunaporosidadcerradaa1000ºChastaporosidad glasses from inorganic wastes of urban incineration” J. Non-Cryst. Solids,
271(1-2),106-118(2000).
abiertaalincrementarselatemperaturadandolugara1100ºC 6. J. Martín-Márquez, M. Romero, J.Ma. Rincón, “Efecto de un fluidificante
a materiales vitrocristalinos porosos similares a las espumas vítreo en la sinterización de una arcilla para gres porcelánico” en La
cerámicas. Este desarrollo poroso es provocado por la investigacióndearcillasengeología,agricultura,medioambienteyciencia
demateriales,247-250(2002).
existencia de gases que permanecían disueltos en el vidrio
7.M.Aineto,A.Acosta:“LasescoriasdelacentraltérmicaGICCELCOGAS
originalyquesonliberadoscuandosealcanzalatemperatura como materia prima para la síntesis de materiales vitrocerámicos. Parte
dereblandecimientodelmaterial. 1: Comportamiento en fusión de las escorias GICC y obtención del vidrio
original”,Bol.Soc.Esp.Ceram.V.44,6,399-404(2005)
8.P.Colombo,“Ceramicfoams.Fabrication,propertiesandapplications”Key
Eng.Mater.206-2131913-1918(2002).
Recibido:10.01.05
Aceptado:17.06.05
32 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]28-32(2006)
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
Reducciónsuperficialdecirconenatmósferasdebaja
Po2aaltastemperaturas
P.REY,A.SOUTO,J.FRANCO,F.GUITIÁN
InstitutodeCerámicadeGalicia.EdificioMontedaCondesaS/N,UniversidaddeSantiagodeCompostela.
15782SantiagodeCompostela.Spain.
Se ha estudiado el comportamiento del circón en atmósferas de baja PO a distintas temperaturas y presiones absolutas.
2
Lostratamientossehanrealizadoenunhornodegrafitoapresiónatmosféricayenvacío(1x10 -3
atm),atemperaturasentre
1300-1500ºC,durantetiemposdehasta5horas.Tantoeldiseñodelosexperimentoscomolainterpretacióndelosresultados
serealizaronapartirdeldiagramadevolatilidaddelcircón,construidocomopartedeestetrabajo.Losresultadosobtenidos
demuestranqueenestascondicioneselcircónesinestableysereduce,perdiendosusílicecomoSiO(g)ydandolugarala
formacióndeunrecubrimientosuperficialporosodecirconamonoclínica,deespesorvariableenfuncióndelatemperatura,
tiempoypresiónabsolutadeltratamiento,ysuperficieespecíficacomprendidaentre4y5m2/g.Porsumicroestructuray
propiedades,estetipodematerialespuedenteneraplicacionescomosoportedecatalizadoresparacombustióncatalíticao
encélulasdecombustible.
Palabrasclave:Diagramasdevolatilidad,circón,recubrimientos,reducciónsuperficial,condicionesdeequilibrio.
Tittle:zirconsurfacereductionunderlowPo2environmentsathightemperatures
ThechemicalandthermalstabilityofzirconunderlowPO2environmentsatdifferenttemperaturesandabsolutepressures
have been studied. The experiments performed out in a graphite furnace at atmospheric pressure and under vacuum
(1·10-3atm)inthetemperaturerange1300-1500ºCupto5hours.Bothexperimentalconditionsandreactionmechanismwere
inferredfromthezirconvolatilitydiagrams,constructedaspartofthiswork.Asaresultofthethermaltreatments,theSiO2
wasremovedfromthezircon,resultinginaporouslayerofmonocliniczirconiawithavariablethicknessasafunctionof
temperature,timeandabsolutepressure.Aspecificsurfaceareaupto5m2/g.wasobtained.Thiskindofmaterialscanbeused
ascatalystsupportsinapplicationssuchascatalyticcombustionandfuelcells
Keywords:Volatilitydiagrams,zircon,coatings,surfacereduction,equilibriumconditions
1.INTRODUCCIÓN
El circón (ZrSiO4) es una cerámica caracterizada por de circón en atmósferas reductoras de baja presión parcial
un alto punto de fusión, una buena resistencia al choque de O2(g) (PO ) a altas temperaturas. En estas condiciones se
2
térmico,yunaelevadaresistenciaenambientesquímicamente produce la volatilización selectiva del SiO2 presente en el
corrosivos.Estaspropiedadesexplicanelusofrecuentedeeste circón, formándose recubrimientos porosos de ZrO2 en las
material como refractario en distintos procesos industriales superficiesexpuestasalaatmósferareductora.Losespesores
(1),yporlatantojustificanelestudiodesuestabilidadysu de estos recubrimientos alcanzan valores superiores a las
comportamiento(2,3). 200µm.Elestudiodelproceso,laoptimizacióndelasdistintas
Numerosas investigaciones evidencian la pérdida de variables implicadas, y la interpretación de los resultados
la sílice de un elevado número de cerámicas cuando son se realizan a partir del diagrama de volatilidad del circón,
expuestas a atmósferas reductoras a altas temperaturas (4-8). elaboradocomopartedeestetrabajo.
Esta pérdida de sílice puede producirse por descomposición Elresultadofinaldeesteestudioesunprocedimientode
directa en forma de SiO(g) y O2(g), o por reacción con gases obtención de recubrimientos superficiales de circona sobre
reductores (CO, H2, etc.), generando en este caso SiO(g) y cerámicasdecircónalternativoalosactualmenteenuso,como
CO2(g), H2O(g), etc. La reacción concreta que se produce la deposición química de vapor (CVD) (11), pulverización
dependedelacomposicióndelacerámicaydelascondiciones porplasma(12),otécnicasporvíahúmedaporimpregnación
específicas del tratamiento (temperatura, presión absoluta con barbotinas o procesos Sol-Gel[13]. Este nuevo método es
y composición de la atmósfera), y puede ser determinada, extensibleacualquiercerámicaconstituidaporcirconayotros
junto con sus condiciones de equilibrio, a partir de los óxidosdemenorestabilidadqueéstaencondicionesreductoras
correspondientesdiagramasdevolatilidad.Losdiagramasde a altas temperaturas. Los recubrimientos desarrollados por
volatilidad son representaciones gráficas que proporcionan este método están constituidos por partículas de circona
información sobre las presiones parciales de las especies monoclínicadepequeñotamañounidasentresí,tienenaltas
gaseosasenequilibrioconlasdistintasfasescondensadasde superficiesespecíficas,yseencuentranfirmementeadheridos
unsistemaacadatemperatura(9,10). almaterialoriginal.
En este trabajo se investiga la estabilidad de probetas
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]33-37(2006) 33
P.REY,A.SOUTO,J.FRANCO,F.GUITIÁN
2.EXPERIMENTAL lasdistintaszonassedeterminaronporAnálisisdeDispersión
deEnergías(EDX).
LamateriaprimaempleadaenestetrabajofuecircónM-5 Paralaconstruccióndeldiagramadevolatilidaddelcircón
(Micromed, S. A. Spain. Tamaño medio de partícula: 1.8µm se utilizan las reacciones que aparecen en la tabla 1. Estas
(Sedigraph Micromeritics 5100). Análisis químico (wt%), tienenencuentaquedelosdosóxidosqueformanpartedel
determinadoenunVarianLiberty200ICP-OESspectrometer, circón,elSiO2eselmenosestableyes,porlotanto,elquese
SiO2: 33.5, ZrO2: 61.5, HfO2: 2, Al2O3: <1, TiO2: <0.3, Fe2O3: vaavolatilizar.Así,lareacción(1),representadaporunalínea
<0.15). Las probetas de circón se obtuvieron por prensado vertical,divideeldiagramaendoszonasdeestabilidad,lade
uniaxial del polvo de circón en forma de cilindros de 10mm circona, a la izquierda y la del circón, a la derecha. La línea
de diámetro y 20 mm de longitud y posterior calcinación depuntosseconocecomolíneaisomolarytieneencuentael
a 1600°C durante 4 horas. La superficie específica de estas balancedemasasparalareaccióndevolatilizacióndelcircón.
probetas, determinada por el método BET de adsorción de Las escalas de CO laterales tienen en cuenta el criterio de
N2 (Micromeritics ASAP 2000) es <0.01m2/g. La superficie balancedemasasparalareaccióndelcircónconestegas.La
específica de los recubrimientos de circona obtenidos fue formaderepresentargráficamenteeldiagramadevolatilidad
calculada a partir de la superficie específica total medida así como la interpretación del mismo es similar a la descrita
despuésdeltratamientoenatmósferareductora(determinada en la bibliografía por Lou et al. [9,10] para óxidos simples.
por BET al igual que la superficie inicial) y el volumen En la Figura 1 se muestran los diagramas de volatilidad del
del recubrimiento, el cual es estimado a partir de medidas circónparatratamientosapresiónatmosférica(Figura1-A)y
realizadasporSEMdesuespesor. envacío(Figura1-B).
Se ha estudiado el comportamiento del circón y los
recubrimientosresultantesdecalcinacionesenvacío(presión
absoluta ∼ 10-3 atm) y a presión atmosférica (Ar). Los TABLA I. REACCIONES QUÍMICAS NECESARIAS PARA LA CONSTRUCCIÓN DEL
DIAGRAMADEVOLATILIDADDELCIRCÓN
tratamientos térmicos se realizaron en un horno Pyrox HI-
16L/17, equipado con paredes y resistencias de grafito y Nº Reacción
termoparesdeW5%Re-W26%Re.Elhornodisponeigualmente (1) ZrSiO4→ZrO2+Si+O2(g)
deunsistemadecontroldegases,queincluyeunabombade
(2) ZrSiO4→ZrO2+Si(g)+O2(g)
vacío y un registrador de presión interna tipo Pirani. Las
probetas de circón se introdujeron en el horno, apoyadas (3) ZrSiO4→ZrO2+SiO(g)+1/2O2(g)
sobrebandejasdegrafito.Despuésdecargadaslasprobetasy (4) ZrSiO4→ZrO2+SiO2(g)
cerradoelhornoseconectólabombadevacíohastaalcanzar (5) ZrSiO4+CO(g)→ZrO2+SiO(g)+CO2(g)
una presión interna de 1x10-3 atm, instante en que se llenó
el horno con Argón (Air Liquide Ar 1; PO <2x10-6 atm). A (6) Si→Si(g)
2
continuaciónseconectónuevamentelabombadevacío.Enlos (7) Si+1/2O2(g)→SiO(g)
tratamientosenvacío,elcalentamientoseinicióunavezque
la presión interna hubo alcanzado nuevamente un valor de
3.RESULTADOSYDISCUSIÓN
1x10-3atm.Labombadevacíosemantuvoenfuncionamiento
continuo durante todo el ciclo térmico. En este caso, la PO
2 EnlaFigura2semuestranlaspérdidasdepesodeprobetas
residualenelinteriordelhornodespuésdeestasecuenciade
despuésdetratamientosde1,2,y5horasa1500°C,envacío
purgadopuedeestimarseenaproximadamente10 atm.Enlos
-7
y a presión atmosférica. Como puede verse, las pérdidas
tratamientosapresiónatmosférica,despuésdeestesegundo
de peso asociadas a tratamientos a presión atmosférica son
ciclo de vacío se llenó el horno con Argón, iniciándose a
másbajasquesusequivalentesenvacío.Enlascalcinaciones
continuaciónelcalentamiento.EnestascondicioneslaPO al
2 a presión atmosférica la velocidad de pérdida de peso es
comienzo de la calcinación es de aproximadamente 10-6 atm.
máxima en las dos primeras horas de tratamiento, mientras
Enamboscasos,elO2residualreaccionaconloscomponentes
queenlostratamientosenvacíodichavelocidadsemantiene
degrafitodelhornoamedidaquesubelatemperaturaenel
prácticamenteconstantedurantetodalacalcinación.Porotro
interior de éste, generándose una atmósfera prácticamente
lado, tratamientos realizados durante tiempos constantes a
libre de O2 a altas temperaturas. La velocidad de subida y
distintas temperaturas demuestran que la descomposición
bajadadetemperaturafuede10°C/min,ylastemperaturasde
delasprobetascomienzaaserimportanteaproximadamente
tratamientooscilaronentre1300°Cy1500ºC,durantetiempos
a 1300°C, y que la intensidad del ataque aumenta con la
generalmentecomprendidosentre1y5horas.
temperatura(Figura3).
Los resultados de los distintos tratamientos térmicos
En la Figura 4 se muestran las microestructuras de las
se evaluaron midiendo la diferencia entre el peso de las
superficiesdefracturadeprobetastratadasdurante5horasa
muestrasantesydespuésdelosmismos.Labalanzautilizada
lastemperaturasde1300°C,1400°Cy1500°C,envacío.Como
es analítica (METTLERAE 200, con un peso máximo de 205
puedeverse,lasuperficiedelasprobetasresultafuertemente
g y un error de 1 mg). La evolución de las fases cristalinas
degradada, siendo mayor la profundidad del ataque cuanto
se siguió por Difracción de Rayos X (DRX, modelo Siemens
másaltasealatemperaturadecalcinación.Laobservaciónde
D5000,operandoconlaradiaciónKadelCua25kVy35mA,
losrecubrimientosformadosdespuésdetratamientosde1y
conunavelocidaddebarridode2°/min).Lasmicroestructuras
2 horas a 1500°C en vacío (Figura 5) muestra que el espesor
de la superficie de fractura y exterior se estudiaron por
aumenta de forma prácticamente lineal con el tiempo. Las
Microscopía Electrónica de Barrido (SEM, Modelo Jeol JSM-
diferencias entre los resultados de tratamientos a vacío y a
6400).Parapoderobservarlasalmicroscopiosemetalizancon
presiónatmosféricaaparecenclaramentereflejadasenlaFigura
un blanco de Au/Pd (60/40) (Emitech K550 Sputter Coater
6, en la que se muestra la microestructura del recubrimiento
y las condiciones de deposición fueron 35 mA, 2 min de
formadodespuésdeunataquede5horasa1500°CenAr.Tal
deposicióny1·10-1mbar).Losanálisisquímicoselementalesde
34 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]33-37(2006)
REDUCCIÓNSUPERFICIALDECIRCONENATMÓSFERASDEBAJAPO2AALTASTEMPERATURAS
Fig.3-Porcentajesdepérdidadepesodespuésdetratamientosde5
horasa1300°C,1400°Cy1500°Cenvacíoyapresiónatmosférica.
de restos de SiO2 (Figura 7). El estudio de estas superficies
por DRX indica que esta circona ha cristalizado en su forma
monoclínica (Figura 8). La superficie específica promedio
calculada de estas capas superficiales de circona alcanza
valoresgeneralmentecomprendidosentre4y5m2/g.
Los resultados experimentales expuestos anteriormente
sonlaconsecuenciadeunmecanismodereacciónbasadoen
lainestabilidaddelcircónaaltastemperaturasenatmósferas
reductoras.
De acuerdo con la figura 1, el tratamiento de circón a
temperaturas elevadas en ambientes de baja PO provoca su
2
descomposición, perdiendo su sílice en forma de SiO(g). En
los experimentos realizados en este trabajo, de los distintos
Fig.1-Diagramadevolatilidaddelcircóna1300°C,1400°Cy1500ºC mecanismos de reacción posibles para esta degradación, la
paraunapresiónabsolutade1atm(A)y1x10-3atm(B). reacciónqueseproduceeslasiguiente:
ZrSiO4→ZrO2+SiO(g)+1/2O2(g)Reacción1
Las presiones parciales de equilibrio para esta reacción
se leen en el diagrama de volatilidad en los puntos de corte
entre la línea isomolar y las líneas de máximas presiones de
equilibrio a cada temperatura. De acuerdo con esto, en los
tratamientosdecircónbajounapresiónabsolutade1x10-3atm,
laspresionesparcialesdeSiO(g)(PSiO)deequilibrioparala
reacción1alastemperaturasde1300°C,1400°C,y1500°Cson,
respectivamente, 2.5x10-6 atm, 3.2x10-5 atm y 3.2x10-4 atm. A
lavistadeestosresultados,ladegradacióndelcircónesmás
intensacuantomásaltasealatemperaturadelataque,loque
setraduceenunasmayorespérdidasdepesoyenunmayor
volumendematerialdegradado.
SegúnlaFigura1,laslíneasdemáximaspresionesparciales
deequilibrioaparecenmásaltaseneldiagramadevolatilidad
cuanto menor sea la presión absoluta a la que se realiza el
Fig.2-Porcentajesdepérdidadepesodespuésdetratamientosde1,2 tratamiento. De acuerdo con esto, las presiones parciales
y5horasa1500°Cenvacíoyapresiónatmosférica. de SiO(g) en descomposiciones a presión atmosférica son
más bajas que las registradas en tratamientos equivalentes
en vacío, lo que justifica que las pérdidas de peso asociadas
y como puede apreciarse, este recubrimiento es mucho más a éstos últimos son muy superiores. A modo de ejemplo,
estrechoquesuequivalenteenvacío(Figura4). en Argón a 1 atm de presión absoluta y 1500°C, la PSiO de
La observación por SEM de las superficies externas de equilibrio para la descomposición del circón es 1.3x10-6 atm,
las probetas muestra en todos los casos una microestructura aproximadamentedosórdenesdemagnitudmásbajaquela
constituida por partículas con un tamaño aproximado de equivalenteenunvacíode10-3atm.
1µm parcialmente unidas entre sí. El microanálisis de estas Lasdiferenciasenlaevolucióndelaspérdidasdepesocon
partículas por EDX demuestra que están constituidas por el tiempo para tratamientos efectuados a 1 atm y 1x10-3 atm
circona (ZrO2), no detectándose en ningún caso la presencia de presión absoluta (Figura 2), son una consecuencia directa
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]33-37(2006) 35
P.REY,A.SOUTO,J.FRANCO,F.GUITIÁN
Fig.5-Microestructuradesuperficiesdefracturadeprobetasdecircón
tratadasdurante1y2horasa1500°Cenvacío.
Fig.4-Microestructuradesuperficiesdefracturadeprobetasdecircón
tratadasdurante5horasa1300°C,1400°Cy1500°Cenvacío.
de las condiciones de los tratamientos. En Argón a presión Fig.6-Microestructuradelasuperficiedefracturadeunaprobetade
atmosférica, la reacción 1 genera una atmósfera local sobre circóntratadadurante5horasa1500°CenArgónapresiónatmosfé-
laprobetaenlaquelaspresionesparcialesdeSiO(g)yO2(g) rica.
seajustanasusvaloresdeequilibrioparacadatemperatura.
En este caso, el arrastre y eliminación de los productos de A diferencia de lo anteriormente descrito, la formación
reacciónseproducepordifusiónhacialacámaradelhorno,lo de atmósferas locales de equilibrio sobre la probeta en los
queresultaunprocesorelativamentelento.Porconsiguiente, tratamientos en vacío es imposible debido a la succión de
las altas presiones locales de SiO(g) y O2(g) provocan que la la bomba de vacío, y las pérdidas de peso se mantienen
reacción 1 sea muy lenta. Este efecto se hace especialmente prácticamente constantes durante el tiempo que dure el
importante a medida que transcurre el tiempo, pues el ataque. En este caso, el crecimiento de la capa superficial
ensanchamiento de la capa superficial de circona dificulta porosa de circona por encima del frente de reducción del
aún más la circulación de gases, y la reacción prácticamente circónnotienerepercusionesapreciablessobrelacinéticade
sedetiene. dichareacción.
36 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]33-37(2005)
REDUCCIÓNSUPERFICIALDECIRCONENATMÓSFERASDEBAJAPO2AALTASTEMPERATURAS
Fig.7-Microestructuradelasuperficieexternadeunaprobetadecircóntratadadurante5horasa1500°Cenvacío(A)ymicroanálisisEDX(B).
su sílice como SiO(g) y O2(g). La circona generada en esta
reacción permanece inalterada y forma un recubrimiento
superficialdeaspectomuyporoso,constituidoporpartículas
de pequeño tamaño unidas entre sí. Estos recubrimientos de
circonasonmuyestables,seencuentranfirmementeadheridos
a la cerámica de partida, y poseen superficies específicas de
hasta5m2/g.
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controladas de baja PO . El procedimiento se basa en las (1992).
2
diferenciasdeestabilidadexistentesentreelcircónylacircona
en estas condiciones. Como resultado de estos tratamientos Recibido:14.02.05
se produce la degradación superficial del circón, que pierde Aceptado:17.06.05
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]33-37(2005) 37
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
Modificaciónmicroestructuraldemineralesarcillososenballclays
deTeruelmediantetratamientotérmico
J.BASTIDA1,M.TLORES2,J.DELATORRE,1P.PARDO,YA.M.LÓPEZBUENDÍA3
1
DepartamentodeGeología.UniversidaddeValencia.2DepartamentodeIngenieríaQuímica.UniversidaddeValencia.
3
AIDICO(InstitutoTecnológicodelaConstrucción,ParqueTecnológicodeValencia)
ElobjetodeestetrabajoesestudiarlavariacióndelímitesdeAtterbergeneltratamientotérmicodeballclaysdelazona
minera de Teruel a temperaturas inferiores a la de deshidroxilación de los filosilicatos presentes en las mismas. Dicha
variación consiste en ligeras disminuciones del límite plástico y descensos más importantes en el límite líquido, y puede
relacionarse,enelcasoaquíconsiderado,conelaumentodeltamañodecristalitodelosfilosilicatospresentes(caolinitae
illita,enestecaso),hechoqueseponedemanifiestomedianteunanálisismicroestructuralsimplificadopordifracciónde
rayosX,ymedianteobservaciónenmicroscopíaelectrónicadeemisióndecampo.
Palabrasclave:LímitesdeAtterberg,tratamientotérmico,ballclays,tamañodecristalito
MicrostructuralmodificationofclaymineralsinblalclaysfromTeruelbythermaltreatment
The aim of this paper is to analyse the influence of thermal treatments under the dehydroxilation temperature of clay
mineralspresentinballclaysfromTeruelontheAtterberglimitsofthesetreatedmaterials.Theobservedvariationsareslight
decreasesoftheplasticlimitandmoreimportantdecreasesoftheliquidlimitthatcanberelatedtotheincreaseofcrystallite
size of the present main clay minerals (kaolinite and illite), found trough a simplified X-ray diffraction microstructural
analysisandbyfieldemisionscanningelectronmicroscopy.
Keywords:
Keywords:Atterberglimits,thermaltreatment,ballclays,crystallitesize
1.INTRODUCCIÓN
La plasticidad de las arcillas humedecidas, en sentido en el estudio de suelos, desde los trabajos deAtterberg (3) y
geotécnico y también en sentido cerámico, es la aptitud a la de Casagrande (4), (5) que clasificaron geotécnicamente los
deformarciónbajoesfuerzo,sinpérdidadecohesión(1),hecho suelossegúnsuubicaciónenlosdiagramashoydenominados
queposibilitaquelaarcillapuedamoldearse.Unaexposición deCasagrande(límitelíquidofrenteaíndicedeplasticidad).
detallada de los mecanismos de fluencia plástica en cuerpos La determinación de los límites de Atterberg viene
cerámicospuedehallarseenuntrabajodeBloor(2). utilzándose para efectuar una valoración preliminar de
La deformación plástica y la resistencia a la cizalla (así plasticidad (5), (6), siendo una guía para establecer la
como otras propiedades relacionadas) de sistemas arcilla - trabajabilidadencrudodepastasarcillosas(7),(8)yresultando
aguavaríanconelcontenidoenagua.Así,porincorporación degranutilidadenlaoptimizacióndemezclasdearcillaspara
de agua se pasa desde un material granular sin resistencia ladrillería(9).
mecánica (el polvo del material arcilloso seco), a una pasta La conducta plástica de arcillas y pastas cerámicas
arcillosa consistente y deformable plásticamente; de modo tradicionalesresultaprincipalmentedelaadsorcióndeaguaen
semejante, desde una dispersión acuosa de bajo contenido partículascoloidales(principalmentelosfilosilicatosconocidos
en sólidos, que se comporta como un líquido y que no comomineralesdelaarcilla)(9),demodoquelasdiferencias
presenta resistencia a la cizalla, al disminuir el contenido composicionales y estructurales entre los diferentes grupos
en agua, se pasa progresivamente a una masa plástica, que de minerales de la arcilla pueden determinar sus diferencias
sí llega a presentarla. Atterberg hizo notar esta variación en capacidad de adsorción de agua (10). Por otra parte, las
en el comportamiento mecánico del material, y puso a características microestructurales (como tamaño de cristalito
punto un procedimiento para su evaluación (3), basado ydistribucióndetamañosdecristalitos)puedenserefectivas
en la determinación de : a) límite plástico : contenido en asimismo, y ello será plausible comparando materiales de
agua preciso para permitir deformación plástica , b) límite igualcomposiciónydiferentemicroestructura.
líquido: contenido en agua preciso para que el sistema se Los factores que afectan la plasticidad según límites
comporte como un líquido, sin presentar resistencia a la de Atterberg en ball clays de Teruel (España) han sido
cizalla y c) índice de plasticidad: diferencia entre ambos, considerados en un estudio previo (11), habiéndose hallado
correspondiente al intervalo de contenidos en agua en que una buena correlación con composiciones mineralógicas y
se tiene comportamiento plástico. Estos valores (límites e distribuciones granulométricas, y mala correlación con los
índicedeplasticidaddeAtterberg)hansidodegranutilidad contenidosenmateriaorgánica,almenosparalosprincipales
38 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006)
MODIFICACIÓNMICROESTRUCTURALDEMINERALESARCILLOSOSENBALLCLAYSDETERUELMEDIANTETRATAMIENTOTÉRMICO
grupos de ball clays de la zonaAriño-Andorra, consistentes que el límite líquido era afectado preferentemente por la
básicamente en mezclas de caolinita, illita y cuarzo, con composición mineralógica. La totalidad de las muestras se
menores cuantías de otros minerales, y contenidos variables representaronenundiagramadeCasagrande(límitelíquido
enmateriaorgánica. frente a índice de plasticidad) y se puso de manifiesto la
El tratamiento térmico a temperaturas inferiores a la de correlaciónentrevaloresdelímiteplásticoylímitelíquido(R2
deshidroxilación de los filosilicatos presentes, aplicado a =0.8568).
materialesarcillososcuyoscontenidosenmateriaorgánicason Los datos de las Tablas I, II, III y IV corresponden
excesivosparasuutilizaciónencocciónrápida,condestino respectivamente a la composición química, análisis racional
a la producción de baldosas fue objeto de una patente (12), (composición mineralógica obtenida de datos químicos),
habiendo sido estudiado a diferentes escalas en un trabajo composiciónmineralógica(obtenidapordifracciónderayos
precedente (13), en el que se apreciaba una disminución de X)yotraspropiedades(color,granulometría,pérdidadepeso
plasticidad,perosinllegaraocasionarlafaltadetrabajabilidad a 500ºC, contenido en C orgánico y límites deAtterberg) de
porprensado. los materiales aquí estudiados, y proceden de (11), trabajo
La pérdida de plasticidad por cocción en el intervalo anterior en el que se detallaron las técnicas analíticas y se
500-700ºC se ha puesto de manifiesto en diferentes trabajos
(14,15,16). Las variaciones en los límitesAtterberg de suelos
TABLAI.ANÁLISISQUÍMICO.DATOSEXTRAIDOSDE(11)
con las condiciones ambientales (hasta 40 ºC) han sido
reconocidas en varios trabajos (17,18,19) apreciándose PT-11 PT-13 PT-14 PT-15 PT-16 PT-26
variacionessignificativasenellímiteliquido,perosinaportarse SiO2 63,10 68,40 48,1 39,20 40,8 59,40
explicacióndetaleshechos.
El objeto del presente trabajo es analizar la variación Al2O3 19,00 18,50 29,3 28,60 27,1 24,70
observada en límites de Atterberg en ball clays de Teruel Fe2O3 4,39 1,56 3,56 11,40 7,49 0,99
trastratamientostérmicospordebajodelastemperaturasde CaO 0,24 0,54 0,38 2,98 3,51 0,06
deshidroxilacióndelosfilosilicatosarcillosos
MgO 0,86 0,56 0,61 0,62 0,78 0,54
En el extenso capítulo dedicado a la deshidratación de
los minerales arcillosos, en una obra de referencia como es Na2O 0,17 0,15 0,06 0,07 0,57 0,32
la monografía de Grim (10), se pone de manifiesto que para K2O 3,00 2,42 0,8 1,05 0,44 2,29
illitaycaolinitanoexistentransformacionesdefasepreviasa
TiO2 0,97 0,99 1,88 1,27 1,57 1,55
la deshidroxilación, apreciándose únicamente disminuciones
enloscontenidosenaguaadsorbidayabsorbida.Loscambios MnO 0,04 0,03 0,03 0,05 0,05 0,03
implicados en la variación de los límites de Atterberg, P2O5 0,06 0,11 0,06 0,09 0,06 0,09
en el intervalo de temperaturas aludido (por debajo de Cr2O3 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
la temperatura de deshidroxilación de illita y caolinita) PC
deben pues corresponder principalmente a modificaciones 7,55 6,10 14,6 14,60 17,00 8,85
(1050ºC)
microestructurales.Alefectodecomprobarlo,sehallevadoa TOTAL 99,39 99,37 99,39 99,94 99,38 98,83
cabounanálisismicroestructuralsimplificado. SiO2/
5,64 6,27 2,79 2,33 2.55 4,08
La influencia de la temperatura en la microestructura de Al2O3
losfilosilicatos,comofactordeterminanteenla“cristalinidad”
“anchura de Scherrer” de las reflexiones 001 de la illita es
un hecho bien establecido en la literatura geológica desde TABLA II.ANÁLISIS RACIONAL: CONSTITUYENTES MINERALOGICOSA PARTIR DE
COMPOSICIONQUÍMICA.DATOSEXTRAIDOSDE(11)
la inicial utilización de dicha anchura como índice de
“cristalinidad” de Kubler, con gran número de referencias PT-11 PT-13 PT-14 PT-15 PT-16 PT-26
discutidasporejemploenlarecopilacióndedichoautor(20), Illita 5,64 20,5 6,8 8,9 3.7 19,4
así como en la monografía de Frey sobre metamorfismo de
Caolinita 23,4 26,9 67,6 63,8 65,.0 43,7
baja temperatura (21), con posteriores interpretaciones en
términos de crecimiento cristalino (22). La utilización del Cuarzo 40,7 46,6 13,6 5,5 8,9 30,3
término de “cristalinidad” con diferente sentidos condujo
a recomendaciones (23) por parte de AIPEA (Asociación
TABLAIII.ANÁLISISMINERALÓGICOPORDIFRACCIONDERAYOSX.(ESTIMACIÓN
InternacionalparaelEstudiodelasArcillas).Eneltrabajode SEMICUANTITATIVA POR EL MÉTODO DE INTENSIDADES DE REFERENCIA) DATOS
Clausell (24) sistematizó la influencia de las condiciones EXTRAIDOSDE(11)
genéticasenlasanchurasdelasreflexiones00ldecaolinita,en % PT-11 PT-13 PT-14 PT-15 PT-16 PT-26
caolinesdelMacizoIbérico.
Filosilicatos 54 42 90 92 88 68
Cuarzo 40 54 9,5 1,4 8,2 29
Calcita 2,2 1,7 <0,1 2,8 2,2 1,4
2.ESTUDIOSPREVIOSYMATERIALES
Hematites 0,6 1,4 <0,1 2 0,9 <0,1
Feldespatos 2 1 0 <0,1 0 0,4
SehanestudiadoalgunasballclaysdeTeruelseleccionadas
Siderita 1,3 <0,1 <0,1 0,2 <0,1 0,5
entre un conjunto cuya composición mineralógica fue objeto
Pirita 0,2 <0,1 0 1,5 <0,1 <0,1
deunestudioyaaludido(11),enelquesehallóunanotable
Dolomita 0,2 0,2 <0,1 <0,1 0,4 0,15
homogeneidad composicional. La composición mineralógica
Clorita 0 0,6 0 0 6 0
y granulométrica de los materiales, fueron reconocidas
como principales factores determinantes de variación en los Illita 30 15 3,9 3 0,3 22
principalmente por la distribución granulométrica mientras Esmectita <0,1 0,2 0,1 <0,1 <0,1 <0,1
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006) 39
BASTIDA,J;LORES,M.T;DELATORRE,J;PARDO,PANDLÓPEZBUENDÍA,A.M
TABLAIV.ALGUNASCARACTERÍSTICASPETROGRÁFICASYLÍMITESDEATTERBERG
DELASMUESTRASSINTRATAR.DATOSEXTRAIDOSDE(11)
%pérdidaa
COLOR %arcilla %limo %Corg LL LP IP
500ºC
PT-11 blanco 33,3 38 4,59 0,17 33,5 18,9 14,6
3.MÉTODOSEXPERIMENTALES
3.1.Tratamientotérmico.
LaFig.1presentalosdifractogramasdemuestradepolvo 3.2.LímitesdeAtterberg.
totaldelasmuestrasseleccionadas,incluyendoasimismolos
correspondientes difractogramas de agregados orientados Los límites de Atterberg, límite plástico (PL), y límite
etilenglicolados(A.O.E).Dichosagregados,seprepararonpor liquido (LL) se determinaron según los procedimientos
contacto del agregado seco de fracción arcilla (obtenido por descritos en las normas NLT105 y NLT106, correspondientes
decantación de suspensión de fracción arcilla sobre porta de a la norma ASTM D423, (25). A continuación, se describe
vidrioysecado)conpapeldefiltroimpregnadoconetilenglicol, lo esencial del procedimiento, sin entrar en los detalles, que
durante 12 horas, según los procedimientos mineralógicos quedanminuciosamenterecogidosenlasnormas.
descritosen(11).Nóteselapresenciadepequeñascuantíasde Para la obtención del límite plástico se determina el
esmectitaenlamuestraPT13. contenido en humedad de una pasta plástica arcilla- agua
La Fig. 2 ilustra la variabilidad composicional de los moldeada en forma cilíndrica, cuando pierde la cohesión
materiales atendiendo a su posición en diagrama triangular como consecuencia de un esfuerzo mecánico suave ejercido
deconstituyentesmayoritarioscondatosdeanálisisracional porlapalmadelamanodeloperador,teniendoundiámetro
(estimacióndeconstituyentesmineralógicosapartirdedatos aproximado especificado en la norma (3mm). Cuando el
decomposiciónquímica). contenidodehumedaddelapastaesmuysuperiorallímite
plástico, se consiguen cilindros de diámetro muy inferior al
40 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006)
MODIFICACIÓNMICROESTRUCTURALDEMINERALESARCILLOSOSENBALLCLAYSDETERUELMEDIANTETRATAMIENTOTÉRMICO
especificado, y bajo la acción de la palma de la mano del (depolvodesorientadoydeagregadosorientados)preliminares
operador, la pasta se deforma plásticamente sin perder la de caracterización mineralógica, mientras que los registros
cohesión. Procediendo según la norma, con el fino cilindro lentos utilizados para análisis microestructural, en agregados
sevuelveamoldearunabolaquenuevamenteesdeformada orientados,seobtuvieronporconteoapasosde0.005°2θycon
bajo la acción de la palma de la mano (en el curso de estas tiempos de conteo (variables en función de la intensidad del
operacionessevaretirandohumedad,principalmenteporla pico)de7y30segundos,paralasreflexiones001decaolinitae
palmadelamano,quedebeestarlimpiayseca;elprocesose illitarespectivamente.
puede acelerar moldeando los cilindros sobre una superficie Elanálisisdelosperfilesdelasreflexionesseleccionadas,se
lisadeunmaterialporoso;lanormanofijaeltipodematerial). efectuóutilizandoelprogramaPROFILE,delpaqueteDIFFRAC-
La experiencia se repite varias veces hasta conseguir que la AT.LosvaloresdeanchuradelosperfilesCuKα1,utilizadospara
pérdidadecohesiónsealcanceconeldiámetroespecificado;en elcálculodetamañoaparentedecristalitoapartirdelaecuación
esemomento,setomanfragmentoscilíndricosysedetermina deScherrer(27).seobtuvieronenfuncionessplitpseudo-Voigt
sucontenidoenhumedad,procediendosegúnnorma. (28) ajustadas a los perfiles experimentales tras sustracción de
Comosehaindicadoenlaintroducción,ellímitelíquido fondoobtenidoporajustelinealalosextremos.
representa el menor contenido en agua que permite que la Los tamaños aparentes de cristalito en la dirección [001]
pasta se comporte como un líquido. Para determinación de paraillitaycaolinitaseobtuvieronconmedicionesrelativasa
tal límite se utiliza el instrumento ideado por Casagrande lasreflexiones001deillitaycaolinita,utilizandolasreflexiones
(4), hoy conocido como cuchara de Casagrande. Con el 001y010demoscovitayyeso(a10Åy7,5Årespectivamente)
materialgranular(ennuestrocasomaterialarcillosoenpolvo) medidas respectivamente en monocristales de moscovita y
convenientemente impregnado de agua (según se establece yesomolidosatamañodegrano<40µm,comopatronespara
en la norma), se cubre del modo adecuado el receptáculo obtencióndelasanchurasinstrumentales.
del instrumento, y sobre la superficie de la pasta húmeda,
se practica un surco, de sección normalizada utilizando un 3.4.AnálisismicromorfológicoenFESEM.
acanalador (normalizado). Se estima que la pérdida de
resistencia a la cizalla de la pasta se consigue, cuando el Conobjetodeintegrarlosdatosobtenidospordifracción
surcopracticadosecierraalolargodeunalongitudmínima enunmarcomicromorfológico,sepracticaronobservaciones
normalizada (13 mm), como consecuencia de un número mediante microscopía electrónica de barrido de emisión de
establecido(concretamente,25)degolpesdelreceptáculoasu campo(FESEM)aaltamagnificación(entrex105y2x105)con
basebajolaaccióndeunamanivela(accionadamanualmente unequipoHitachi4100(trabajandoa15-30KV,voltajede
omotorizada),enesascondiciones,sedeterminaelcontenido extracción de 3.4 KV e intensidad de 10 µA). Se utilizaron
en humedad de la porción de pasta en torno al cierre del agregadosorientadossobreunaláminadealuminiodispuesta
surco. Con humedad creciente de la pasta, disminuye el paralelamente al haz de electrones, para reconocimiento
númerodegolpesprecisoparaocasionarelcierre,yviceversa; micromorfológico de las laminillas de exfoliación de los
ellímitelíquidocorresponderíaalcontenidoenhumedad,al filosilicatos arcillosos presentes, en una muestra de fracción
producirseelcierrecon25golpes,ysegúnlanormaseobtiene arcillosa caolinítica sin tratamiento térmico, y en otra con el
promediando (según establece la norma) valores obtenidos tratamiento a más temperatura y de mayor duración de los
conporcionesdepastacerradasrespectivamenteentre15y25 consideradosenelanálisismicroestructuralpordifracciónde
golpes,porunaparte,yentre25y35,porotra. rayosX.
3.3.AnálisismicroestructuralpordifracciónderayosX.
4.RESULTADOSYDISCUSION
Se efectuaron determinaciones de tamaño de cristalito
presentes en las arcillas con distintos tratamientos térmicos, 4.1.LímitesdeAtterberg.
para justificar las variaciones apreciadas en los límites de
Atterbergtrasdichostratamientos. LaTablaVpresentalosvaloresexperimentalesdelímites
Existen datos microestructurales por difracción de rayos deAtterberg,asícomolasdisminucionesdelosvaloresdeLL
Xrelativosacaolinitasdeestostiposdearcillas (26)perono yLP(DLLyDLP)condiferentestratamientostérmicos.
relativosasusillitas.Deacuerdoconelreferidotrabajo,nose Debe notarse que la muestra PT-13 tratada presenta
aprecian deformaciones de red en la dirección de difracción una disminución de LL significativa (aunque pequeña,
[001] en las caolinitas estudiadas, con lo cual los valores en comparación con las demás muestras tratadas), y una
de FWHM (anchura a media altura) de las reflexiones anomalía para LP, que podría derivar del hecho de que la
00l dependen únicamente del tamaño de cristalito en esa pérdida de peso a 110 ºC, utilizada en la determinación del
dirección.Asumiendolomismoparalaillita,sehapracticado LPdelamuestrasintratarnoincluyeralatotalidaddelagua
un procedimiento simplificado de estudio de las reflexiones absorbidaenesmectitas,quepudieraperderseatemperatura
001deambosminerales. algosuperior.
LosregistrosdedifracciónderayosXsepracticaronenun
difractómetroSIEMENSD-500,a40KVy20mA,controladocon 4.2.Análisismicroestructuralsimplificado.
un PC y trabajando bajo el sistema DIFFRAC-AT de Socabim.
Losestudiosmicroestructuralesseefectuaronenregistroslentos LasTablasVIyVIImuestranlosvaloresexperimentalesde
dereflexiones001delosfilosilicatosobtenidosenlosagregados FWHM(fullwidthathalfthemaximum)parareflexiones001
orientadosantesaludidos.SeutilizóradiaciónCuKαconfiltro deillitaycaolinita,enlasmuestrasPT11yPT26sometidasa
deNi,yunsistemadeventanasgrandes1º,1º,0.25º,siendolas diferentes tratamientos térmicos, y los tamaños aparentes de
condicionesdeadquisicióndedatos:registroapasosde0.025°2θ cristalito correspondientes L(I[001]) y L(K[001]). Dichas muestras
ytiemposdeconteode1.5y4segundosparalosdifractogramas
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006) 41
BASTIDA,J;LORES,M.T;DELATORRE,J;PARDO,PANDLÓPEZBUENDÍA,A.M
TABLAV.VARIACIÓNDELÍMITESDEATTERBERG.
TABLA VI. FWHM Y TAMAÑOS APARENTES DE CRISTALITO EN ILLITA, CON
DISTINTOSTRATAMIENTOS Fig. 3- Registros difractométricos lentos (paso de 0.005º, tiempo de
conteo:30sg)delospicos001deillitademuestraPT-11.Dedelante
Tratamiento FWHM L(I[001])
haciaatrás:sintratar,a200ºC(5min.),200ºC(30min.),350ºC(5min.),
REF. t(min.) T(ºC) (2θ) (Å) 350ºC(30min.),450ºC(5min.),450ºC(30min.),Patrón.Escalahori-
Sin 0,507 178,6 zontal:º(2θ)CuKα1
200 0,507 198,6
5 350 0,480 189,1
PT-11 450 0,411 222,9
200 0,507 178,6
30 350 0,460 197,8
450 0,409 224,1
Sin 1,154 77,0
200 - -
5 350 0,906 82,7
PT-26 450 0,549 164,4
200 0,805 111,0
30 350 0,607 148,2
450 0,457 199,2
TABLA VII. FWHM Y TAMAÑOS APARENTES DE CRISTALITO EN CAOLINITA, CON
DISTINTOSTRATAMIENTOS
Fig. 4- Registros difractométricos lentos (paso de 0.005º, tiempo de
Tratamiento FWHM L(K[001]) conteo,7sg)delospicos001decaolinitademuestraPT-26.Dede-
REF. t(min.) T(ºC) (2θ) (Å) lantehaciaatrás:sintratar,200ºC(30min.),350ºC(5min.),350ºC(30
Sin 0,413 177,9 min.),450ºC(5min.),450ºC(30min.),Patrón.Escalahorizontal:º(2θ)
200 0,413 181,1 CuKα1
5 350 0,411 192,1
PT-26 450 0,343 227,6
200 0,413 180,6
30 350 0,411 200,6
450 0,334 228,3
42 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006)
MODIFICACIÓNMICROESTRUCTURALDEMINERALESARCILLOSOSENBALLCLAYSDETERUELMEDIANTETRATAMIENTOTÉRMICO
tiempos de tratamiento como se recoge en las Tablas VI
y VII. Las variaciones de tamaño aparente de cristalito se
representanenlaFig.5.
4.3.ObservacionesmicromorfológicasenFESEM.
Debenotarsequelasvariacionesregistradasenelanálisis
precedente no son tan evidentes para caolinita (Fig.5), pero
la evolución microestructural mostrada en la Tabla VII se
ha puesto de manifiesto para los extremos, en caolinita
que es el caso más desfavorable, mediante observación
micromorfológica por microscopía electrónica de emisión de
campo (FESEM). Las imágenes de FESEM obtenidas con la
metodología expuesta, tomando en consideración el hábito
normal de la caolinita (29), permiten reconocer con facilidad
una agregación de laminillas paralelas a las caras de mayor
desarrollo que son las (001), y cuyo espesor se puede medir
cuandosedisponenparalelamentealhazdeelectrones;dichas
laminillas, en su agregación, pueden dar lugar a superficies
planas o rugosas tomando como referencia tanto planos
paralelosa[001]comoplanosparalelosa(001);estesegundo
caso se hace patente cuando la inclinación de las laminillas
respectoalhazessuficientementegrande,entonces,sepueden
reconocer caras (001) de muy diferente desarrollo, lo cual es Fig.7-ImagenenFESEMdecaolinita,calentada60minutosa450ºC.
muyfrecuenteencaolinita,ydeterminarugosidadenplanos Longituddelabarra,100nm.Lamuestrapresentamayorfrecuencia
paralelos a (001), y que eventualmente es consecuencia de decristalitosdeespesorsuperiora55nm(comoelmarcadocomog,y
crecimientohelicoidal,comohasidopuestodemanifiestopor elsituadoencima).
ZbikySmart(30),autoresqueidentificancomocristalitoslas
laminillas de FESEM a alta magnificación (como en nuestro Lasimágenesmuestranademásladisminuciónderugosidad
caso)ymidenescalonesdecrecimientomediantemicroscopía debida a ondulaciones respecto a planos paralelos a (001),
defuerzaatómica. en relación con las laminillas de menor espesor (que son
las predominantes en ambas muestras. El reconocimiento
de imágenes con orientaciones diferentes a las mostradas,
permiteapreciartambiéndisminuciónderugosidadenplanos
paralelosa[001],puesdisminuyeelnúmerodeunidadesque
puedentenerdiferentedesarrollo(nosiempresedatalcaso)
enelmismovolumen.
4.4.Discusión.
Considerandolostamañosdecristalitodecaolinitaeillita
obtenidosenexperimentosconlamuestra26,sehacalculado
Fig.6-ImagenenFESEMdecaolinitasintratamiento.Longituddela
barra,100nm.
Lasimágenes,Fig.6yFig.7,correspondenrespectivamente
amuestrasdefracciónarcillapredominantementecaolinítica
a temperatura ambiente y a 450ºC (30 min). En el segundo Fig. 8- Tamaños de cristalito promedio (LM, escala enÅ) de filosili-
caso muestran una mayor frecuencia de los espesores catossobrepuestosavaloresdedisminucióndellímitelíquido(LL),
paralasseries1y2,delatablaVIII(muestrasx,1-1,1-2,1-3,1-4y2-1,
superiores a 50 nm (marca g) que pone de manifiesto el
2-2,2-3,2-4,respectivamente).
espesamientodeloscristalitosapreciadomediantedifracción.
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BASTIDA,J;LORES,M.T;DELATORRE,J;PARDO,PANDLÓPEZBUENDÍA,A.M
TABLAVIII.TAMAÑOAPARENTEDECRISTALITOPROMEDIOYVARIACIONESDELÍMITESDEATTERBERG.ABLAI.ANÁLISISQUÍMICO.DATOSEXTRAIDOSDE(11)
DLP LM=
x T(ºC) t(min) REF. LL DLL(%) LP xI xK xQ Li Lk
(%) xKLk+xILi
1-1 450 5 13 26 7.14 17.9 -7.83 0.205 0.269 0.466 222.9 245.7 111.78
1-2 450 5 14 37 42.18 27.7 4.81 0.068 0.676 0.136 164.4 245.7 177.27
1-3 450 5 15 32 37.25 23.8 1.65 0.089 0.638 0.055 164.4 245.7 171.38
1-4 450 7 16 39 31.57 27.7 7.97 0.037 0.65 0.089 164.4 245.7 165.78
2-1 20 - 16 67 - 30.1 0 0.037 0.65 0.089 77.09 177.9 118.48
2-2 350 30 16 46 31.34 29.8 0.99 0.037 0.65 0.089 148.2 200.6 135.87
2-3 450 5 16 39 41.79 27.7 7.97 0.037 0.65 0.089 164.4 227.6 154.02
2-4 450 30 16 37 44.77 26.9 10.61 0.037 0.65 0.089 199.2 228.3 155.76
para cada arcilla de la Tabla V, un tamaño de cristalito Atterberg, habiendo resultado útil a tales efectos el análisis
promedioLMsegún: microestructural por DRX, dado que existe correlación entre
LM=xKLK+xILI aumentosdetamañodecristalitoydisminucionesdelímites
Donde xK y xI son las fracciones másicas de caolinita e deAtterberg.
illita(tomadasdelaTablaII)ydondeLKyLIsonlostamaños Parece existir una relación entre el tamaño de cristalito
aparentes de cristalito para caolinita e illita respectivamente, aparente medido por DRX y el tamaño efectivo de las
obtenidosenexperimentosconlamuestra26.Paralamuestra partículasadsorbentesdeagua.Ellosehapuestodemanifiesto
PT13sehanutilizadolostamañosdecristalitodelaillitadela observando que las arcillas con los tratamientos térmicos
muestraPT11(quepresentamayortamañodecristalito). aplicados experimentan disminuciones del límite líquido,
LaFig.8presentalaevolucióndeDLLparalasmuestras cuyavariaciónsiguelaspautasdevariacióndelostamañosde
PT13, PT14, PT15 y PT16, tras tratamiento térmico a 450 cristalito de los filosilicatos arcillosos presentes, ocurriendo
ºC durante 5 minutos y sus correspondientes valores de que cuando se alcanzan mayores tamaños de cristalito tras
LM (series 1 de DLL y LM), por una parte, y por otra, las eltratamiento,lasdisminucionesdellímitelíquidorespectoal
series 2 (de DLL y LM) de la muestra 16 con diferentes delamuestrasintratarsontambiénmayores.
tratamientos térmicos; en ambos casos las líneas de LM y Así, apreciándose un aumento de tamaño de cristalito,
DLL, siguen la misma pauta de crecimiento o decrecimiento dos mecanismos principales de disminución de la superficie
(trazasaproximadamenteparalelas). efectiva disponible para la interacción con agua pueden
Para los valores de DLP no se aprecia tan buena invocarse, atendiendo a las observaciones efectuadas en
correspondencia(noseincluyegráfico),yaquelasdiferencias FESEM:a)disminucióndelnúmerodeconjuntosdecristalitos
son de escasa cuantía, y en algunos casos, próximas a los quepuedenseralcanzadoscomopartículasindividualespor
limites detectables por el procedimiento empleado; con agua en caras de pinacoides {001} y b) decrecimiento de la
las limitaciones expuestas, la variación observada en PT13 rugosidad producida por agregados de cristalitos en caras
representaría una anomalía (DLP<0, crecimiento en vez de paralelasa[001]oa(001).
decrecimiento) interpretable como debida a reabsorción en
pequeñas cuantías de láminas de esmectita asociadas a la
illita. AGRADECIMIENTOS
Existe una buena correlación (R2=0.938) entre DLL en
experimentos con la muestra PT16 y los correspondientes a Este trabajo presenta resultados de los proyectos: .PET
aumentos del tamaño de cristalito promedio (LM-LM0)/LM0 93-100 (Mº Educación y Ciencia, DGICYT) y GV2004-B-274
(siendo LM el tamaño medido en la muestra tratada y LM0, (GeneralitatValenciana,CCEC).
en la misma sin tratar). La correlación no es tan buena para
el decrecimiento de LP y aumento de LM (R2 = 0.855) en
estos experimentos, pero se halla en el intervalo de valores BIBLIOGRAFÍA
de coeficientes de correlación observados entre límites de
1. C.A Jouenne. “Traité des ceramiques et des materiaux mineraux”, 1975,
AtterbergenelestudiodeGarcíaTomásycol.(11). Paris,Ed.Septima,657.
Las imágenes de FESEM en caolinitas (como caso más 2.E.Bloor.Plasticity:Acriticalsurvey.Trans.Brit.Ceram.Soc,56,423,(1957)
desfavorable)muestrantamañosdecristalitosuperioresalos 3. A. Atterberg. Uber die Physikalische Bodenunterschung un über die
Plasticitat der Tone. International Mitteilung für Bodenkunde, 1, 10-43,
registradospordifracciónperodemismoordendemagnitud,
(1911)
ypermitenapreciarqueconeltratamientotérmicoseproduce 4. A. Casagrande. “Research in Atterberg limits of soils”. Public Roads, 13,
unaumentodefrecuenciadeloscristalitosdemayorespesor, (1932)
asícomodisminucionesderugosidad(yencorrespondencia, 5. A. Casagrande. Classification and Identification of Soils. Trans. Am. Soc.
CivilEngs,113,2351,901-930,(1948)
aumentos de compacidad) con la consiguiente disminución 6.T.AKlinefelter,H.P.Hamlin.“SyllabusofClayTesting”.BureauofMines,
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Se ha podido reconocer una relación entre evolución 9.E.Gippini.“Contribuciónalconocimientodelacomposiciónóptimadelas
pastascerámicas”.,Madrid,PatronatoJuanDelaCierva,CSIC,119,(1969)
microestructural de caolinita e illita en las arcillas tratadas
y las correspondientes variaciones en los límites de
44 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006)
MODIFICACIÓNMICROESTRUCTURALDEMINERALESARCILLOSOSENBALLCLAYSDETERUELMEDIANTETRATAMIENTOTÉRMICO
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Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]38-45(2006) 45
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
ArcillasWealdensesenCantabria(N.deEspaña):
SuAprovechamientoCerámico
L.A.DÍAZRODRÍGUEZyR.TORRECILLAS
InstitutoNacionaldelCarbón(CSIC).Dpto.deQuímicadeMateriales
C/FranciscoPintadoFe,26,33011-Oviedo.España
SeinvestigalacaracterizacióncerámicadelosmaterialesarcillososexistentesenCantabria(N.deEspaña)pertenecientes
alafaciesWeald.Estafaciesestáenglobada,dentrodelPeriodoCretácicoInferior,eneldenominadoGrupodePas,que
constadedosformaciones:FormaciónBárcenaMayoryFormaciónVegadePas(abarcandoenEdaddesdeelValanginiense
Superior hasta el Barremiense). Las muestras tomadas (52 en total) dentro de estas dos secuencias deposicionales fueron
sometidas a su caracterización granulométrica, mineralógica y química, para posteriormente, en las zonas favorables,
realizarlosoportunosensayostecnológicos.Losresultadosobtenidosconfirmansuexcelenteviabilidadparalafabricación
de productos cerámicos de la construcción en los sectores de ladrillos caravista y tejas y, sobre todo, como pavimentos y
revestimientosdepastaroja.
Palabras clave: arcillas, facies Weald, Cantabria, arcillas comunes, caolines sedimentarios, arcillas plásticas, análisis tecnológicos,
productosdegres,cerámicaroja.
WealdenclaysfromCantabria(N.Spain):Theirceramicuse
Several clay sediments from the Weald facies (Barcena Mayor Formation, Vega de Pas Formation , including Upper
Valanginian to Barremian) belonging to the Pas Group (Lower Cretaceous Period) from Cantabria (N. Spain) have been
studied.Fiftytwosampleswereextractedfromseveraloutcroppingsandgranulometric,mineralogicandchemicalanalyses
werecarriedout.Samplesfromtheclay-richzonesweretechnologicallycharacterizedandtheresultsindicatethattheycould
beusedasredstonewareceramicproducts(facingbricks,roof,andfloortiles).
Keywords:clays,Wealdfacies,Cantabria(N.Spain),commonclays,sedimentarykaolins,fireclay,technologicalanalysis,redstoneware
products.
1.INTRODUCCIÓN
46 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]46-51(2006)
ARCILLASWEALDENSESENCANTABRIA(N.DEESPAÑA):SUAPROVECHAMIENTOCERÁMICO
2.MARCOGEOGRÁFICOYGEOLÓGICO lentejonares de lutitas grises y rojas, siendo la única unidad
litoestratigráfica dentro del Wealdense de Cantabria con
La Comunidad Autónoma de Cantabria ha sido indiciosdecaolínensusestratos(arenascaoliníferas)(2).
tradicionalmente dividida en dos grandes áreas naturales: la La Formación Vega de Pas (Hauteriviense Superior-
MarinaylaMontaña.LaMarinaeslazonasituadaalolargo Barremiense)sesitúasobrelaFormaciónanterioryconstade
delafranjacostera,conunrelieveyclimamoderadosyuna dosmiembros:elinferioro“CapasdeVivíparus”yelsuperior
altadensidaddepoblación.LaMontaña,quedanombrealos o“CapasRojas”.Elprimeroestáconstituidoporlutitasnegras,
habitantesdeestastierras,abarcaprácticamentelos2/3dela limolitas grises verdosas y areniscas calcáreas lumaquélicas
Regiónyposeeunrelieveabrupto,conunclimamásriguroso (gasterópodosylamelibranquios).Elmiembro“CapasRojas”
yunadensidaddepoblaciónmásescasa. constafundamentalmentedelimolitasarcillosasrojasmasivas,
Estas dos grandes áreas pueden ser subdivididas, a con algún tono verdoso, y, en menor proporción, areniscas
grandes rasgos, en tres conjuntos o franjas que abarcan diez cremas y grisáceas. En la Figura 1C, se puede contemplar la
comarcasconunaentidadpropiabastantebiendefinida(14), distribucióndelasexplotacionesylosindiciosestudiados.
encontrándoselosprincipalesindiciosydepósitosestudiados
en la denominada Franja Litoral Costera, que es una zona
de unos 20 km de anchura y limitada al Norte por el mar 3.METODOLOGÍAEXPERIMENTAL
CantábricoyalSurporlafalladelEscudodeCabuérnigaytanto
alEstecomoalOesteporAsturiasyVizcayarespectivamente Las muestras obtenidas a lo largo de los recorridos de
(Fig.1A y C). Geológicamente, Cantabria pertenece, dentro campo (52 en total, de las que 10 pertenecen a la Formación
del Dominio Peri-Asturiano, a la parte más occidental de la Bárcena Mayor y el resto a la Formación Vega de Pas)
denominadaRegiónVasco-Cantábrica(15)(Fig.1A). fueron sometidas, en general, a dos tipos de análisis. En
LafaciesWealdobjetodeesteestudioseencuentradentro una primera fase, todas las muestras fueron sometidas a
delGrupoPas,queconstadedosformaciones:LaFormación los correspondientes análisis granulométricos, mineralógicos
BárcenaMayorylaFormaciónVegadePas(Fig.1B). y químicos. Con posterioridad, la adecuada potencia de la
La Formación Bárcena Mayor (Valangeniense Superior– unidad litoestratigráfica muestreada junto con los análisis
Hauteriviense Inferior) está constituida mayoritariamente favorables nos proporcionaron los datos necesarios para
por areniscas blanquecino-amarillentas, con intercalaciones poderelegirlasmuestrasaensayartecnológicamente.
Fig.1-A)MarcogeológicoygeográficodelacuencaVasco-Cantábrica.B)CorteE-WenCantabriadelacolumnalitoestratigráficaqueabarca
desdeelJurásicoSuperiorhastaelCretácicoInferior(8).C)DistribucióngeográficadelosafloramientoswealdensesenCantabria.
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]46-51(2006) 47
L.A.DÍAZRODRÍGUEZYR.TORRECILLAS
Los análisis granulométricos se realizaron mediante b) Resistencia a la flexión de probetas después de un
tamizadoenhúmedodesde4mmhastalaaberturademalla tratamiento térmico. Se ensayaron probetas cilíndricas
de80micrasy,paratamañosinferiores,seempleóunequipo extrusionadas de 1,5 cm de diámetro y cocidas a dos
granulométrico de medición por láser (Coulter, LS 130). Los temperaturas: 1050 y 1100ºC. También se obtuvo un valor
intervalosconsideradoscomofracciónarena,limoyarcillase promediodetresprobetasensayadas.
basanenlostrabajosdeWentworth(16): c) Coeficiente de dilatación. Este valor se analizó
mediante un dilatómetro de la casa Netzch modelo 402 con
arena>62µm un portamuestras de alúmina y en atmósfera oxidante. Se
4µm<limo<62µm determinó la dilatación que experimenta la pieza cocida a
arcilla<4µm distintastemperaturasysecalcularonlosdistintoscoeficientes
dedilatacióncomopendienteentredospuntosdetemperatura
El estudio mineralógico se llevó a cabo por difracciónde determinados(300-500ºC).
rayos X, empleando un equipo Siemens modelo D5000 con d)Ensayodecorazónnegro.Lasprobetasfueronprensadas
las siguientes condiciones de trabajo: anticátodo de cobre isostáticamentea200MPayposteriormentefueronsometidas
refrigeradoporaguatrabajandoa30mAy40kV.Elbarrido aciclosdecalentamientomuyrápidos(30ºC/minhasta900ºC)
analíticodel“Todo-Uno”serealizóentre2–65º(2θ),mientras para observar en su fractura o corte transversal la mancha
queparalosagregadosorientados,entre2y40º(2θ).Eltamaño centralquepodíaproducirse.
depasodelbarridofuede0,02ºyeltiempodepasode1s.De Además, se llevó a cabo un estudio del comportamiento
las muestras tomadas, se obtuvieron cuatro difractogramas: térmico del material arcilloso de la Formación Vega de Pas
1)Todo-Uno,2)agregadoorientado,3)agregadoorientadoy mediante un microscopio de calefacción de la casa Leica
tratadotérmicamentea550ºC/2hy4)saturadoenetilenglicol (1750ºC) con un equipamiento Novocontrol Mitronic II. Para
durante24h(17),conelobjetodecaracterizarperfectamente ello, la muestra objeto de análisis se molturó y tamizó por
tantolosmineralesarcillososcomolosnoarcillosos. debajo de 63 micras humectándose a continuación con agua
Lasmuestrascuarteadasfueronanalizadasquímicamente destiladaal5%paraobteneruncilindrode3mmdediámetro
porespectrometríadefluorescenciaderayosXenunequipo y3mmdealtura.
SiemensSR3000.Seanalizaronenformadeperlas,utilizando
una perladora Philips y empleando Li2B4O7 como fundente
y LiBr como despegante. Los elementos analizados por esta 4.RESULTADOSYDISCUSIÓN
técnicafueronSi,Al,Fe,Ca,Ti,MnyK.Otroselementos,como
elMgyNa,porespectrofotometríadeabsorciónatómica,yel En la Figura 2, se puede contemplar la representación
contenidoensulfatos,pormétodosgravimétricos. gráfica en el diagrama de Shepard(18) los resultados de las
La caracterización físico-tecnológica de las arcillas de granulometríasobtenidasdelasmuestrasdelasformaciones
faciesWealddeCantabriasellevóacabotantoenlasmaterias Bárcena Mayor y Vega de Pas. En líneas generales, todas las
primasensícomoenlosproductoscocidosobtenidosconlas muestrasanalizadassonensumayoríadenaturalezalimolítica
mismas. Se estudiaron las propiedades tanto en crudo como ylimolíticaarcillosa.Enalgunasmuestras,fundamentalmente
encocidodelasmuestrasseleccionadas(9entotal): en niveles areniscosos, el tamaño de partícula predominante
1)Propiedadesencrudo: esdetipoarena.
a) Plasticidad (límites de Atterberg), según las normas
UNE7-377y7-378.Ellímitelíquidosedeterminóutilizandola
“cucharadeCasagrande”yelplásticocalculandoelcontenido
de agua de cilindros de arcilla amasada de unos 3 mm de
diámetro,enelmomentoenqueéstoscomienzanaagrietarse
porlapérdidadeaguasobreunmoldedeescayola.
b)Resistenciaalaflexióndeprobetasenverde.Elequipo
de análisis es una máquina universal de ensayos Instron
modelo8562.Seensayarontresprobetasyseobtuvoelvalor
promedio.
c)Aguadeamasadoycontraccióndesecado.
2)Propiedadesencocido:
a)Diagramasdegresificación(contracciónlinealyabsorción
deagua).Lasprobetasfueronprensadasisostáticamente(200
MPa) y se sometieron a un ciclo de calentamiento de tipo
industrial (Tabla I). El tiempo de estancia a la temperatura
finalfuedeunahora.
TABLAI.CICLOINDUSTRIALDECALENTAMIENTO
48 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]46-51(2006)
ARCILLASWEALDENSESENCANTABRIA(N.DEESPAÑA):SUAPROVECHAMIENTOCERÁMICO
TABLA II. RESULTADOS DE LA COMPOSICIÓN MINERALÓGICA DE LAS MUESTRAS TOMADAS OBTENIDOS POR DIFRACCIÓN DE RAYOS X. SE EXPONEN LOS MINERALES
PRINCIPALESPROMEDIODELTODO-UNOYTAMBIÉNLOSACCESORIOSYTRAZAS.TAMBIÉNSEEXPONENLOSMINERALESPRINCIPALESDELAFRACCIÓNARCILLOSA
TABLAIII.RESULTADOSDELOSANÁLISISQUÍMICOSEFECTUADOSSOBREELCONJUNTODEMUESTRASTOMADAS.VALORESPROMEDIADOS.
TABLAIV.RESULTADOSDELOSANÁLISISTECNOLÓGICOSEFECTUADOSSOBRELASNUEVEMUESTRASSELECCIONADAS(VALORESPROMEDIO).
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]46-51(2006) 49
L.A.DÍAZRODRÍGUEZYR.TORRECILLAS
Fig.3-Diagramasdegresificacióndelasnuevemuestrasseleccionadas.EnelejeXserepresentalatemperaturaenºC.
En la Figura 3, se puede apreciar los diagramas de
gresificación de las muestras seleccionadas (9 en total). Los
diagramas obtenidos confirman su carácter gresificable, con
unos rangos de cocción muy estrechos, donde, pasado un
determinado valor, las piezas hinchan por la formación
de gases ocluidos en el interior de las mismas, por la
descomposicióndelahematites(Fe2O3)paraformarmagnetita
(Fe3O4) con pérdida de oxígeno (19). En líneas generales, las
muestrasdeambasformacionesposeenvaloresdeabsorción
deaguaentornoal3%cuandosealcanzantemperaturasde
1100ºC. Las muestras de la Formación Bárcena Mayor (ver
TablaIII)presentanunosvaloresdecocciónalgomásamplios
Fig. 5- Muestra de la Formación Vega de Pas bajo microscopía de
Fig. 4- Aspecto “de visu” que presentan las piezas cocidas a distin- calefacción.Seaprecianlostrespuntoscaracterísticosalassiguientes
tastemperaturasdeunadelasmuestraspertenecientealaFormación temperaturas: 1280ºC (reblandecimiento), 1502ºC (fusión) y 1530ºC
VegadePas,juntoconelensayodecorazónnegro (fluidez).
50 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]46-51(2006)
ARCILLASWEALDENSESENCANTABRIA(N.DEESPAÑA):SUAPROVECHAMIENTOCERÁMICO
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]46-51(2006) 51
B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E
CerámicayVidrio
A R T I C U L O
Vidriosdesilicatoapartirderesiduosgalvánicosconalto
contenidoenCryNi
S.R.H.MELLO-CASTANHO1,A.C.DASILVA1
A.ESTEBAN-CUBILLO2,C.PECHARROMÁN2,J.S.MOYA2
1
IPEN-InstitutodePesquisasEnergéticaseNucleares05508-900–Trav.R,400-SãoPaulo,Brazil
2
InstitutodeCienciadeMaterialesdeMadrid(ICMM)-CSIC,Cantoblanco28049Madrid,España.
La eliminación de los residuos industriales tóxicos, es en la actualidad un objetivo prioritario a nivel mundial. Para el
caso particular de los residuos sólidos galvánicos, su alto contenido en metales pesados resulta perjudicial tanto para la
saludcomoparaelmedioambiente.Enestetrabajosehanobtenidovídriosconun40%enpesoderesiduosgalvánicos
de alto contenido en cromo y níquel. La estabilidad química de los vídrios obtenidos fue comprobada mediante ensayos
deresistenciaalataquehidrolítico,ácidoyalcalino.Finalmente,losdiferentesvídriosfueroncaracterizadospordiferentes
técnicasdifraciónderayos-X,fluorescenciaderayos-X,espectrometríainfrarroja..
Palabrasclave:Lamagalvánica,Vídriosilicatos,procesosdeinertizatión.
GlasssilicatefromCrandNihighlevelgalvanicwaste
The environmental and human health related with harmful industrial waste is nowadays an issue of worldwide great
concern.Particularlythecaseofgalvanicsolidwaste,becauseofitshighcontentinheavymetals,itishighlyharmfulfrom
bothenvironmentalandhumanhealthpointofview.Inthisstudy,glassescontainingupto40wt%ofgalvanicwastewith
a high content of chromium and nickel were obtained. The chemical stability of these glasses was studied by hydrolytic,
alkaline and acid attack. Finally the different glasses were studied by X-ray diffraction, X-ray fluorescence and infrared
spectroscopytechniquesinordertorationalizeandtounderstanditsobservedchemicalstability.
Keywords:Galvanicwaste,silicateglassandinertizationprocess.
1.INTRODUCCIÓN
52 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]52-57(2006)
VIDRIOSDESILICATOAPARTIRDERESIDUOSGALVÁNICOSCONALTOCONTENIDOENCRYNI
CuO 6,9 - -
CaO 8,6 8,5 8,0 7,4 7,0 6,4
NiO 13,0 - -
K 2O 1,0 1,0 1,0 0,9 0,8 0,8
ZnO 4,7 - -
Lasformulacionesdelosvidriosestudiados,serealizaron
teniendoencuentalacomposicióndelosvidrioscomerciales 3.RESULTADOSYDISCUSIÓN
sódico-cálcico (8) y el diagrama de equilibrio Na2O-CaO-
SiO2 (9) (Fig. 1), donde la composición K representa al Los resultados de DRX de todos los vidrios obtenidos se
vidrio base obtenido a partir los finos de sílice y demás muestranenlafigura2.
reactivos. En la tabla II se expresan todas las formulaciones Los difractogramas demuestran un carácter
de los vidrios calculadas a partir de la composición K. predominantementeamorfodelosmaterialesobtenidos(Fig.
Todas las composiciones fueron preparadas en crisoles de 2).ParaelcasoparticulardelamuestraKFR40quecontiene
alumina donde se fundieron a 1500ºC durante 2h mediante un 40% en peso de lama galvánica, se pueden observar una
un horno eléctrico vertical (Lindenberg/Blue M.- Blue M serie de picos de muy baja intensidad que son debidos a la
eletricCP56724C)enatmósferadeaire,conunavelocidadde formacióndesilicatosdecromoysodioendistintaproporción
calentamientode10ºC/min. (númerosICDD-380293y–711065).Elrestodepicosobandas
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]52-57(2006) 53
SONIAR.H.MELLO-CASTANHO,ANTONIOC.DASILVA.A.ESTEBAN-CUBILLO,CARLOSPECHARROMÁN,JOSÉS.MOYA
presentes en la estructura del vidrio (en general son iones
alcalinos y alcalinotérreos), por los protones del agua o del
KFR20
ácido.2.Hidrólisisdelared.Tienelugardebidoalaruptura
delosenlacesestructuralesSi-O,queaceleranlosmecanismos
KF
de disolución del vidrio. 3. Formación de una capa amorfa
superficial. Esta capa es rica en silice no estructural como
resultado del proceso anterior. 4. Ataque de la red del
K vidrio por iones hidroxilo (OH-) (8,15,16). Las variaciones
observadas en los experimentos de resistencia al ataque
10 20 30 40 50 60 70 80 hidrolíticosepresentanenlasfiguras3y4dondesemuestran
2� (grados) las fracciones disueltas en función de las variaciones del pH
enlosextractoslixiviadosconrespectoaltiempodelensayo.
Fig.2.-EspectrosdeDRXdelosdiferentesvidriosobtenidos.Laflecha No se puede realizar una interpretación directa de los datos
invertidaindicalaposicióndelospicosmásintensoscorrespondientes de las figuras ya que hay que tener en cuenta las siguientes
alsilicatodecromoysodioformado.
consideraciones:
1. Como se observa en dichas figuras, el vidrio con
corresponden a pequeños núcleos de cristalización de los feldespato (KF) es menos resistente al ataque hidrolítico que
silicatosalcalinosyalcalinotérreosquesepuedenformanen el vidrio puro (K). Sin embargo, además del contenido en
la estructura. Estos resultados indican que a partir de esta feldespato,seobservaunadiferenciaentrelascomposiciones
concentración pueden aparecer devitrificaciones que limitan químicas de estos dos vidrios debido a la concentración de
elprocesodeinertizacióndelalamagalvánica(12). Al2O3 (producida por la corrosión del crisol) en la muestra
Los análisis de FRX para todas las composiciones se K, por lo tanto la sustitución de los reactivos puros por el
presentan en la Tabla III. Comparando las composiciones de feldespato no es la causa de la disminución de la resistencia
partida (Tabla II) con las de los vidrios fundidos, se observa al ataque hidrolítico de la muestra KF. Este posible efecto
unapérdidadepartedelcontenidodealgunosdelosmetales también debe tenerse en cuenta en el resto de las muestras
(Cr, Ni, Cu, Zn y Pb). Este hecho puede ser debido a la yaquelaconcentracióndeAl2O3essimilaraladelamuestra
volatilización de parte de los metales durante el proceso de KF.
fusión(1500ºC),oaladifusióndeciertasespeciesenelcrisol
3.5
K
(TablaIII).Elaumentodelaconcentracióndealúminaenlos
vidrios con respecto a las composiciones calculadas, indica KF
3.0
que ha tenido lugar un proceso de difusión y corrosión del KFR10
crisol durante la fusión del vidrio (13,14). La reducción del KFR20
2.5 KFR30
KFR40
contenidodeCaOdebeestarrelacionada,probablemente,con
lareaccióndelvidrioconlasparedesdelcrisol.Estaperdida 2.0
no parece estar relacionada con procesos de volatilización,
dado que se trata de un material corriente en la fabricación 1.5
1.0
TABLAIII.ANÁLISISQUÍMICODELOSVÍDRIOSDECOMPOSICIÓNK,KF,KFR10,
0.5
KFR20,KFR30EKFR40PORFLUORESCENCIADERAYOS-X(%PESO).
0.0
Óxido K KF KFR10 KFR20 KFR30 KFR40
K 2O 0,2 0,2 0,1 0,2 0,2 0,1 Fig. 3.- Velocidad de disolución durante el ensayo de resistencia al
ataquehidrolíticodelosvidriosestudiados.
Al 2O 3 10,6 7,8 4,8 7,2 8,3 6,5
54 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]52-57(2006)
VIDRIOSDESILICATOAPARTIRDERESIDUOSGALVÁNICOSCONALTOCONTENIDOENCRYNI
3.5
K
KF
3.0
KFR10
KFR20
2.5 KFR30
KFR40
2.0
pH
1.5
Fig.6.-SeccióntransversaldelamuestraKFR40,despuésdeserataca-
1.0
dahidrolíticamentedurante14días,dondenoseobservacapaexterior
ricaensílice.
0.5
Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]52-57(2006) 55
SONIAR.H.MELLO-CASTANHO,ANTONIOC.DASILVA.A.ESTEBAN-CUBILLO,CARLOSPECHARROMÁN,JOSÉS.MOYA
Fig. 7.- Pérdida de masa en los ensayos de resistencia al ataque por
ácidos.
Fig. 9.- Espectro del análisis por IR-FT de las muestras KF, KFR10 y
KFR40.
4.CONCLUSIONES
Esto indica que el ataque de los protones del ácido es
muchomásfuertequeeldebidoalosprotonesdelagua,los Ha sido posible incorporar hasta 40% en peso de lodo
puentes formados por los metales entre los tetraedros son galvánico en los vidrios de silicato sódico-calcicos. En la
sensibles a este agente, sin embargo, hay que aclarar, que formacióndelosvidrios,selogroreemplazarlamayoríadelos
talescondicionesnoseencuentrannormalmenteenelmedio componentes del vidrio por residuos de sílice industrial,con
ambiente. La mayor susceptibildad de las muestras KFR30 la participación activa del lodo galvánico y del feldespato
y KFR40 al ataque ácido, puede ser atribuída a una mayor residual.
cantidad de puentes metálicos entre los tetraedros, lo que Las composiciones de los vidrios estudiadas con
indica una vez más, que los cátiones metálicos originados concentracionesaltasenlodogalvánicopresentancaracterísticas
de la lama galvánica forman parte de la red de los vídrios degraninteréstecnológicocomosugranresistenciaalataque
obtenidos. delhidrolítico,altaresistenciaalataquealcalinoymoderada
LosresultadosobtenidosmedianteelanálisisdeIR-FTde resistenciaalataqueácido.
losvidriosKF,FFR10yKFR40,seexponenenlafigura9.Estos ElestudiomedianteIR-FT,indicaqueesposibleincorporar
resultadosfueroninterpretadosapartirdelosdatostabulados los lodos galvánicos con altos contenidos en metales tóxicos
enlaliteratura(20,21).(Fig.7y8) (Cr, Ni), logrando de este modo su estabilidad con respecto
Los espectros de transmisión de infrarrojo obtenidos a al medio ambiente. También se ha visto que los iones de los
partirdepolvosdelosvidriosKF,KFR10,KFR40,dispersosen metalessehanintegradocomopartedelaredestructuralde
KBrycompactadosenformadepastillas,sonmuysimilaresa los vidrios, siendo este un resultado de gran interés de cara
losespectrosdelosvidriosdesílicecomunes,yaquepresentan al estudio del proceso de vitrificación de metales pesados y
los 3 modos de vibración característicos, uno entorno a 1010 tóxicos.
cm-1(tensióndelostetraedrosdeSiO4),780cm-1(valenciade
los oxígenos situados en los enlaces entre tetraedros SiO4) y
56 Bol.Soc.Esp.Ceram.V.,45[1]52-57(2006)
VIDRIOSDESILICATOAPARTIRDERESIDUOSGALVÁNICOSCONALTOCONTENIDOENCRYNI
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doSul-PR”.TesedeDoutorado-EPUSP.;224pg.(1990). (1991).
Recibido:02.07.04
Aceptado:06.05.05
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❑I.Arteydiseño. ❑VI.Materiasprimas.
❑II.Cerámicablanca,pavimentosyrevestimientoscerámicos. ❑VII.Refractarios.
❑III.Cienciabásica. ❑VIII.Vidrios
❑IV.Esmaltesypigmentoscerámicos. ❑IX.Electrocerámica.
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❑ SOCIONUMERARIO .......................................................................................................................... 75€
SOCIOCORPORATIVO: ❑ Pequeñas(hasta25empleados)..................................................................... 160€
❑ Medianas(hasta100empleados)................................................................... 325€
❑ Grandes(mayorde100empleados)............................................................ 650€
❑ SOCIOSJUBILADOS................................................................................................................................ 37€
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❑ EMPRESAS(FUERADEESPAÑA).............................................................................................................. 650€
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V
INMEMÓRIAM
INMEMÓRIAM
HomenajeaManoloSafont,
INMEMÓRIAM
impulsordelMuseodelAzulejodeOnda
MANOLOSAFONT
VI Enero-Febrero(2006)
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Enero-Febrero(2006) VII
ejerciciocerradoconunsaldopositivo.
Jornadasobrerefractariosen
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También se informó de las actividades llevadas
acaboporlaSECVdesdelaúltimaasamblea,delaevo- siderurgia
lución del número de miembros de la SECV, en el que
hahabidounligeroincremento(Un7%)ydelapositiva
evolucióndelBoletín. Fechaylugardecelebración:Junio2005.
Se presentó el rediseñado el ALFA de ORO, como InstitutodeCerámicayVidrio.Madrid.
parte de un conjunto de acciones para darle mayor
impulso,sobretodocaraaloscompradoresdeproduc- Elpasado5deJuniolaSeccióndeRefractariosdela
toscerámicos. Sociedad Española de Cerámica y Vidrio organizó una
Posteriormente,alas18:30horasseinauguróelcon- nueva jornada técnica como continuación de sus acti-
greso.DichoactofuepresididoporElVicerrectordela vidades para fomentar el intercambio de información
UniversidaddeSevilla,Prof.S.Ramosacompañándole científica y técnica en el campo de las aplicaciones de
D. Jorge Bakali, Presidente de la Sociedad Española los materiales refractarios. A la jornada asistieron 110
de Cerámica y Vidrio (SECV); Dª. A. Atoche, Concejal técnicos, investigadores y directivos procedentes de 50
del Ayuntamiento de Sevilla; El Prof. R. Rodríguez, empresasdelossectoresdeproduccióneinstalaciónde
Delegado del CSIC n Andalucia, D. A. Ramirez de refractarios,materiasprimaseindustriassiderúrgicas
Arellano,Prof.DelaUniversidaddeSevillayPresidente Alolargodeunapretadodíadetrabajosedesarrolló
del Congreso y D. Miguel A. Rodríguez, Secretario elsiguienteprograma.
GeneraldelaSECV.
LaConferenciaInaguralsetitulo“CerámicaAvanzada BienvenidayPresentacióndelaJornada.
en Aplicaciones Aeroespaciales y Aeronaúticas” y fue D.JorgeBakali.PresidentedelaS.E.C.V.
impartidaporelDr.M.SINGH,delQSSGroup.Centro D. Fernando Franco, Presidente de la Sección de
de Glenn de Investigación de la NASA. Asesor de la RefractariosdelaS.E.C.V.,
NASAenelProgramadelTransbordadorEspacial
D.EmilioCriado,VicepresidenteyD.AntonioH.De
El Congreso ha contado con mas de 220 Inscritos,
Aza,Secretario
fundamentalmente españoles, pero con representación
PresentacióndelI.C.V.
de otros países europeos e Iberoamericanos (es de
D.ÁngelCaballero.DirectordelI.C.V.
resaltar la amplia representación Mejicana). Hay que
CriteriosdeControldeMaterialesRefractariosen
indicar la notable presencia de empresas y de jóvenes
ACERALIA.
investigadores.
D.J.ManuelGarcíaPaz.
− Se han presentado 140 trabajos, organizados en
JefedeLaboratoriosAsturias.ARCELOR.
2sesionesplenarias6sesionesoralesyunadepósteres
ExperienciasenelEmpleodeRefractariosenla
(95trabajos).
SiderurgiaNoIntegral.
Se celebró el ya tradicional concurso de Fotografia
D.JuanLaraudogoitia
Científica (XVI edición), en el que se otorgó el primer
Jefe del Dpto. Acería Centro de Investigación.
premio a la fotografia titulada “Micro-Universo” que
mostraba el resultado de un temple (“Quenching”) de SIDENOR.
polvocerámicodeAl2O3-TiO2obtenidoatravésdelatéc- RefractariosenlaProduccióndeAceroInoxidable.
nicadePlasmaAtmosférico,delaDr.Dª.IreneGarcia, D.JavierFerrer
D.SergiDosta,D.JoanRamónMiquelyelDr.D.Josep JefeSecciónFusiónRefractarios.
MªGuilemany,delCentrodeProyecciónTérmicadela ACERINOX.
UniversidaddeBarcelona. SituacióndelaInvestigaciónsobreRefractariosysu
Finalmentealolargodeldía5sevisitólaEstación AplicaciónenlaSiderurgiaenBrasil.
BiológicadeDoñanayelMunicipiodelRocio. D.ElsonLongo.DirectordelCentroMultidisciplinar
para el Desarrollo de los Materiales Cerámicos.
UniversidadFederalSanCarlos.SaoPaulo(Brasil).
PresidentedelaSociedadBrasileñadeInvestigación
enMateriales.
ElPapelClavedelGrafitoenlosRefractariosMixtos
Da.CarmenBaudín.
Dpto.deCerámica.I.C.V.
InvestigacionesRecientessobreRefractariosenel
I.C.V.
D.AntonioH.DeAza.
Dpto. de Cerámica. I.C.V. Secretario de Sección de
RefractariosdelaS.E.C.V.
ConclusionesyColoquio.
HomenajeaD.CarlosRiberaAzcarate.
D.FernandoFranco,D.EmilioCriadoyD.Antonio
H.DeAza.
Mesapresidencial durante la InauguracióndelXLC Junta Directiva de la Sección de Refractarios de la
Congreso Anual de la Sociedad Española de Cerámica S.E.C.V.
yVidrio. D.SalvadorDeAza,Da.CarmenBaudinyD.ÁngelCaballero.
VIII Enero-Febrero(2006)
MesaRedonda:“ProblemáticasdelSectordel
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Refractario.CostesyCompetencia”
AsociaciónNacionaldeFabricantesdeRefractarios.
A.N.F.R.E.
D.CarlosDomínguez.PresidentedeANFRE.
D.JulioMazorra.VicepresidentedeANFRE.
D.FernandoLopez.ANFRE:MateriasPrimas.
D.IvánFernández.ANFRE:ManodeObra.
D. Juan JoséApraiz.ANFRE: Cierres. Secretario de
laJuntaDirectiva.
D.MiguelCampos.ANFRE:FibrasCerámicas.
D.ManuelUrresola.ANFRE:BásicoConformado.
VisitaalasinstalacionesdelInstitutodeCerámicay
Vidrio D.J.ManuelGarcía,JefedelLaboratoriodeAsturias
(ARCELOR) en el transcurso de su comunicación:
“Criterios de Control de Materiales Refractarios en
ACERALIA”.
La jornada se centró en el análisis de la situación
de estos materiales en sus aplicaciones siderúrgicas.A
pesardelapresenciadelosrefractariosenotrasmuchas
áreasindustriales,lasiderurgiasiguesuponiendocerca
de 70% del consumo total. Es también en la siderurgia
donde se imponen las innovaciones más significativas
ytambiénelterrenoenqueseaplicandeformamasiva
los nuevos materiales refractarios. El peso creciente
de los refractarios no conformados, el desarrollo y la
consolidacióndelosmaterialesnooxídicosomixtostie-
Participantes en la Mesa Redonda: “Problemáticas nentambiénsuorigenenlasdemandasdelaindustria
del Sector del Refractario. Costes y Competencia”. De siderúrgica.
izquierdaaderechaD.JulioMazorra.Vicepresidentede Pero no es solamente este aspecto técnico el que
ANFRE, D. Carlos Domínguez. Presidente de ANFRE, refuerzalaimportanciadelaindustriasiderurgicapara
D. Fernando Lopez, D. Manuel Urresola, D. Iván el refractarista, desde un punto de vista comercial y
Fernández, D. Juan José Apraiz, Secretario de la Junta productivo el acelerado desplazamiento de la produc-
DirectivadeANFREyD.MiguelCampos. ción de acero a nuevas áreas geográficas, obliga a una
actuaciónparaleladelaindustriarefractaria.Elproceso
mundialdeconcentracióndelasindustriassiderúrgicas
estaconllevandounprocesoparalelodeintegraciónen
elcampodelrefractario.Estanuevarealidadestácondi-
cionandolaspolíticascomercialesylagestiónycontrol
de calidad del material refractario, dinámica que está
dificultando el acceso de las empresas españolas a sus
antiguos nichos nacionales y obligando a un mayor
esfuerzoexportador.
Esta dinámica se realiza en un contexto en que las
innovaciones tecnológicas se difunden de forma acele-
radademaneraquelosconsumosespecíficosderefrac-
tarios para cada proceso tienden a converger de forma
acelerada, tanto desde el punto de vista cuantitativo
como por el tipo de materiales empleados. Todo este
procesonoeslinealyoriginanumerosasinterrogantes.
Acto de homenaje a D. Carlos Ribera (Refractarios En unos momentos en que desde la perspectiva de la
de Burceña) en su jubilación, tras una larga e intensa UniónEuropeasetiendeaadjudicarconexcesivafacili-
vidaprofesionaldesarrolladaendistintascompañiasde dadelcarácterdemadurosalaceroylosrefractarios,es
refractarios y una continua participación en las juntas convenienteinsistirenelcarácterestratégicoquesiguen
directivas de ANFRE y de la Sección de Refractarios teniendoennuestrasociedad.
de la SECV. Le acompañan, de izquierda a derecha. E. EstaJornadahapretendidoserunelementomásde
Longo(UFSCAR.Brasil)A.Caballero(ICV),C.Baudín una cadena de reflexiones, en la que han recogido la
(ICV),E.Criado(ICV),C.Ribera(R.Burceña),S.deAza opinióndelostreselementosprotagonistas.Laindustria
(ICV), J. Bakaly (SECV), C. Dominguez (ANFRE), F. delacero,representadaporUNESIDylasexperiencias
Franco(SECV),A.H.deAza(ICV),J.Mazorra(ANFRE) detresdelascompañíasmásrelevantesdenuestropaís,
yJ.deLuisFerreras(ANFRE). ACERINOX,ARCELORySIDENOR.Losdesarrollos
Enero-Febrero(2006) IX
notable en la sistemática de control de los materiales
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refractarios utilizados en la actualACERALIA – grupo
ARCELOR,anteriormenteACERALIACORPORACIÓN
SIDERÚRGICA,C.S.I.yENSIDESA.
Estaevolucióneneltipodecontroldelosmate-
rialesrefractarioshasupuestopasardeunamaneragra-
dualdeuncontrolrutinariodelatotalidaddelmaterial
adquirido, con el consiguiente coste económico que tal
trabajosuponíaperotambiénconlagarantíaquetalcon-
trolsuponía,encuantoasegurarelusodematerialesque
cumplíanconsusespecificacionestécnicas,auncontrol
aleatoriomásomenosextensoenfuncióndelgradode
conocimiento de los proveedores, del comportamiento
“histórico” de los materiales por ellos suministrados y
delaimplantaciónenlosmismosdeadecuadosSistemas
D. Juan Laraudogoitia Jefe del Dpto. Acería deCalidadquehanpermitido,entreotrosmuchosavan-
Centro de Investigación (SIDENOR) expone su tra- ces,elenvíoporlosmismosalLaboratoriodeAceralia
bajo “Experiencias en el Empleo de Refractarios en la decertificadosdecalidad,querecogenlosresultadosde
SiderurgiaNoIntegral.”. los controles efectuados en origen sobre los productos
suministrados y permiten comprobar su conformidad
conlasespecificacionestécnicasrequeridas.
a partir de las investigaciones realizadas en el ICV y En mi intervención, partiendo de estas consi-
laopiniónde los fabricantes de refractarios pormedio deracionessepresentan,enelámbitodelosmateriales
delaMesaRedondaorganizadaporANFRE.Lavisión refractarios conformados consumidos por ACERALIA,
intencional se vió representada por la comunicación datos cuantitativos acerca de la extensión en los últi-
procedente del mayor centro de investigación sobre mos tres años de los controles efectuados por nuestro
refractarios de Brasil, un clave en el futuro del acero Laboratorioydelosporcentajesdematerialesencontra-
tantoanivellatinoamericanocomomundial dosfueradeespecificaciones.
La Mesa redonda se centró en las propuestas que
sevienenhaciendodesdelaAsociacióndeFabricantes
paraasegurarelfuturodelsectoranteelcomprometido
panoramaactual.Lasactuacionesrecomendadassecen-
tranenlossiguientespuntos:
-Desarrollo, integración y fusiones de compañías
paralacreacióndeempresasconunafacturaciónmíni-
made30M€,paraacometerestrategiasenunmercado
globalizado.
-Mejoradelosrendimientosenbaseaespecializaci-
ónenmercadossecundariosperocrecientes.
-Creación de mayor valor añadido vía servicios y
fabricación de productos con calidades y dimensiones
especiales.
-ActuacionesdeayudaporpartedelaAdministración
paraayudaralcierredesobrecapacidadinstaladaeins- D. Javier Ferrer, Jefe Sección Fusión Refractarios
talacionesobsoletas. (ACERINOX), presenta su ponencia “Refractarios en la
-Ayudasalainvestigación,desarrolloeinnovación. ProduccióndeAceroInoxidable”
-Ayudas a la internacionalización de las empresas
españolas para promocionar las exportaciones y actu-
aciones en mercados afines como el Magreb, Cercano Asimismo se refleja la implantación mayoritaria de
OrienteyAméricaLatina. la certificación ISO 9000 en nuestros proveedores y se
Así Mismo se presentaron diversas conclusiones señalanlascausasdelosincumplimientosdeespecifica-
sobrelostemasqueporpartedeANFREseconsideran cionesdetectados.
de especial relevancia en sus relaciones con el sector
siderúrgico. En particular materias primas, mano de ExperienciasenelEmpleodeRefractariosenla
obra,cierres,fibrascerámicasybásicoconformado. SiderurgiaNoIntegral.
X Enero-Febrero(2006)
automoción. La fabricación contempla fundamental- ElRefractarioenlaFabricacióndelAceroInoxidable.
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mentecalidadespertenecientesalasfamiliasdeaceros
aleados,acerosdeherramientas,acerosalcarbono,ace- D. Javier Ferrer Marcenaro. Ingeniero Jefe Sección
rosdemuelles,fácilmaquinabilidadyrodamientos. FusiónRefractarios.ACERINOX.
Hablar sobre refractarios en Aceros Inoxidables
puede ser tan extenso como ineficaz, si no marcamos
unalínea.Porello,sehaelegidohablardelasconnota-
ciones que el proceso de aceros inoxidable tiene sobre
elrefractario.Estasconnotacionessontantodediseñoy
desarrollodeequipos,comodeprocesosiderúrgico.
Da.CarmenBaudíndelDpto.deCerámica(I.C.V.
D.ElsonLongo,DirectordelCentroMultidisciplinar
para el Desarrollo de los Materiales Cerámicos.
Universidad Federal San Carlos. Sao Paulo (Brasil),
durante su conferencia “Situación de la Investigación
sobre Refractarios y su Aplicación en la Siderurgia en
Brasil”.
-C.S.I.C.)presentandosucomunicación“ElPapelClave
EnlasinstalacionesqueSIDENORposeeenBasauri, delGrafitoenlosRefractariosMixtos”.
el proceso de fabricación se desarrolla vía horno eléc-
trico de arco, metalurgia secundaria (horno cuchara y
estacióndevacíoentanque)ycoladacontinua,seguido Engeneralelprocedimientoutilizadoenlafabrica-
deunprocesodelaminacióndirectasinacondicionado cióndelaceroinoxidable,estáfuertementeinfluenciado
previo. porelcostodelamateriaprima.Peronosolocondiciona
Paralasinstalacionesconsideradasyelmixdefabri- el procedimiento, si no también los procesos siderúr-
cacióndescrito,elempleodematerialrefractariosecon- gicos seguidos y las prioridades sobre los distintos
centra fundamentalmente en la acería, con un 97% del factoresquecomponenelcostoañadido,yportantoal
refractariototaldelafábrica.Considerandoelconsumo refractariocomounodeestosfactores.
deacería,elrepartocorrespondeenun50%alacolada El gráfico siguiente muestra la importancia relativa
continua,35%alascucharasy15%alhornoeléctricode delrefractarioenelvalorañadidodelaAceríaycomo
arcoyvarios. puede verse, es el segundo costo en importancia entre
LaidoneidaddelrefractariosedefineenSIDENOR losvariables,despuésdelaenergía,juntoconéstaylos
desdetrespuntosdevista: electrodosrepresentancasilamitaddelvalorañadido.
- La calidad metalúrgica deseada en los productos
fabricados,sobrelosqueinfluyedeformadeterminante
lacalidaddelrefractario.
- El coste global, considerando tanto el precio, el
coste de instalación, duración y consumo energético
asociado.
- Impacto medioambiental de las emisiones del
refractariodurantelafasedeprecalentamiento.
Elanálisisdecomportamientodelmaterialrefracta-
rioempleadoserealizaentresáreas:
- Estudio de los materiales en régimen estacionario
de trabajo (desgaste, desconchamiento, capacidad ais-
lante,estanqueidad,etc.…).
- Estudio teórico y mediciones desde el punto de
vistatérmicoymedioambiental.
-Análisisdefallosnoprevistos
D.AntonioH.deAza.delDpto.deCerámica(I.C.V.
Actualmente la percepción del mercado por parte
- C.S.I.C.) y . Secretario de Sección de Refractarios
delaceristaesdeunasituaciónconunaelevadaoferta
de la S.E.C.V. intervine con su comunicación sobre
de productos similares, fundamentalmente de terceros
“Investigaciones Recientes sobre Refractarios en el
países. Por otro lado el futuro del mercado de refrac-
I.C.V.”.
tarios se intuye inestable desde el punto de vista de
aprovisionamiento.
Enero-Febrero(2006) XI
ElPapelClavedelGrafitoenlosRefractariosMixtos
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Dra.CarmenBaudín.Dpto.deCerámica.I.C.V.
Enero-Febrero(2006)
CERAMITEC2006 por un auditor independiente por encargo de FKM
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(SociedadparaelControlVoluntariodeEstadísticasde
FeriasyExposiciones).
CERAMITEC2006,10ºSalónInternacionalpara
laIndustriaCerámicaylaPulvimetalúrgicase DatosBásicosSociedadFerialDeMunich
celebraráparalelamenteaAUTOMATICA,2º
SalóndeAutomatizaciónyRobóticadel16al La Sociedad Ferial de Múnich (Messe München
19demayode2006,locualofreceránumerosas International)celebraalrededorde40salonesprofesio-
sinérgiasparalosexpositoresyvisitantesprofe- nales monográficos para bienes de equipo, nuevas tec-
sionalesdeambasferias. nologíasyproductosdeconsumoyocupaundestacado
lugarenelrankingmundialdelasprincipalessocieda-
Los expositores de CERAMITEC podrán encontrar des feriales. Cada año acuden más de 30.000 exposito-
socios en AUTOMATICA respecto a tecnologías de res de alrededor de 100 países así como 2 millones de
embalaje, elevación y transporte así como de técnicas visitantes procedentes de un promedio de 200 países
devacióysistemasdecomprobaciónymedición.Para al Nuevo Recinto Ferial de Múnich. Asimismo, Messe
elvisitanteprofesionalofrecelavisitadedosferiasliga- München International organiza salones monográficos
das por temáticas con una registración de profesional en Asia, Rusia, Oriente Medio y en Sudamérica. Con
única. cuatrosucursalesenelextranjeroy75representaciones,
CERAMITEC 2006 ocupará alrededor de 50.000 m2 lasqueatiendenauntotalde97países,MesseMünchen
desuperficiedeexposiciónrepartidaentre5pabellones. Internationaldisponedeunaredmundialdecontactos.
Expositores procedentes de 40 países mostrarán una
ampliaofertademaquinaria,equipamiento,herramien-
tas,procesosymateriasprimasdestinadosalaindustria CERAMITECorganizaunFORUMTECNOLÓGICO
cerámica y pulvimetalúrgica. Entre otros se espera la enMAYO
participación de pabellones agrupados procedentes de
China,EE.UU.,GranBretañayEspaña.Enpalabrasdel CERAMITEC2006,acogeráyrelanzarálatecnología
Sr.EugenEgetenmeir,MiembrodelaDirecciónGeneral españolaenMayo
de la Sociedad Ferial de Múnich, “Esto demuestra la
importanciadeCERAMITECcomoplataformainterna- Seestayaperfilandoelprogramatécnicodeconfe-
cionaldelsectortécnico-cerámico”. renciasquesedesarrollarándentrodelmarcodela
En la última edición, celebrada en el 2003, más de feriamuniquesa.
25.000visitantesprofesionalesprocedentesde106países
visitaronelrecintoferialenMúnichparainformarseres- CERAMITEC,laferiatecnológicaqueensudécima
pectoalaofertade765expositoresde41países.El64% ediciónsecelebraráenMunichdel16al19deMayo.
(es decir 491 empresas) de los expositores acudieron
de fuera de Alemania. “La Sociedad Ferial de Múnich
deseaampliaresteéxito,dadoqueelcomerciocadadía Con el 65 por ciento de expositores y visitantes
esmásglobalylosmercadosseacercanpaulatinamen- profesionales procedentes del extranjero CERAMITEC
te”,afirmaEgetenmeir. destacaporsuorientacióninternacionalúnica.Elobje-
Para esta edición del 2006, por primera vez, tivo es extender aún más esa internacionalización. “En
CERAMITECorganizaráeintegraráenlaferiaunForo los atractivos futuros mercados vemos oportunidades
de Profesionales. De esta manera se ofrecerá una pla- de crecimiento enormes para el sector. El objetivo de
taforma adicional para presentaciones de expositores e nuestra estrategia de marketing es un aumento adicio-
institucionesasicomomesasredondasrespectoatemas naldenuestrosparticipantesferialesdetodoelmundo”
actualesdelsector.Tambiénsepreveelacelebraciónde comentó Eugen Egetenmeir, miembro de la dirección
presentacionesespecialesdepaíses,comoEspaña,esta- generaldeMesseMünchenGmbH.
dos procedentes del Este de Europa, India entre otros. De hecho , se están llevando a cabo acciones de
DatosBásicosCeramitec promociónparavisitantes,porzonasenelmundoque
estánenfasesinicialesdeindustrializarseaunmás,tales
DatosbásicosCERAMITEC como India ( léase la 3º Conferencia / mesa redonda
organizada por CERAMITEC), América del Sur, Irán,
CERAMITEC,10ºSalonInternacionaldeMaquinaria, Turquía,etc.Etc.
Aparatos, Instalaciones, Procesos y Materias Primas Por la parte española que corresponde, han con-
paralaCerámicaylaPulvimetalúrgiasecelebrarádel16 firmado su participación una veintena de empresas.
al19demayode2006enelNuevoRecintodeMúnich. Empresaspertenecientesalosvariossectoresquecom-
Desdesuprimeraedicionenelaño1974CERAMITEC ponen la cerámica, desde materias primas, colores,
se ha convertido en un salón lider a nivel mundialdel esmaltes,fritas,máquinastantoparacerámicaestructu-
sectordelaindustriacerámica.Lasnumerosasjornadas ral,comoparaazulejosypavimentos.
técnicas que acompañan a la feria ofrecen información La organización piensa que en esta edición, aun a
actualrespectoalastendenciaseinnovacionesdelmer- pesar de la situación económica mundial, situará a la
cadocerámico.Enlaedicióndelaño2003vinieron765 feria como una plataforma comercial y técnica, donde
expositoresde41paísesymostraronsuofertaalosmás intercambiar conocimientos y adquirir alta tecnología
de 25.000 visitantes profesionales procedentes de 106 paralafabricacióndecerámicaengeneral.Losvisitan-
países.Estascifrashansidocontroladasycorroboradas tes en la pasada edición del 2003 , llegaron a mas de
Enero-Febrero(2006) XIII
25.000 , procedentes de todo el mundo productor de -Depositoderecubrimientosycapasdelgadas
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cerámica. Se trata en muchos casos de procesos innovativos,
Por ello, CERAMITEC, tiene previsto organizar un cuyo estudio ha despertado un enorme interés en los
FORUM TECNOLÓGICO durante los días de celebra- últimosaños,tantoanivelacadémicocomoindustrial,
ción de la feria, donde los países participantes en la debido al continuo crecimiento de las aplicaciones
misma, tendrán la oportunidad de participar en este industriales.Elimpactodelostratamientossuperficiales
FORUM, en sesiones de mañana y tarde con conferen- ycapasdelgadasennuestropaíssereflejaenelestable-
ciastécnicasdirigidasatodovisitantequedeseepartici- cimiento de nuevas industrias, centros tecnológicos y
parenlasmismas. gruposdeinvestigaciónquetratandecubrirlasnecesi-
Por la parte Española, y tras la invitación de dadesdelmercado.Enlaactualidad,numerosossecto-
CERAMITEC,seestácoordinandoatravésdeASEBEC resindustrialesutilizandeformarutinarialatecnología
(Asociación Española de Fabricantes de Maquinas y detratamientossuperficiales:
Bienes de Equipo para la Industria Cerámica), una - AUTOMOCIÓN: Metalización de diversos com-
sesión de conferencias que evidenciarán aún más la ponentesdelautomóvil,talescomofaros,yembellece-
presencia de la industria española expositora, como dores. Recubrimientos duros para piezas móviles del
tambiénsepromocionarálatecnología“madeinSpain motor,etc.
“dentrodelgranescenariomundial. - MECÁNICO: Recubrimientos duros para brocas,
FuentesdeASEBEC,noscomentanqueestasmismas fresas, útiles de moldeado y conformación de piezas,
conferenciasiránenfocadas,noalaproduccióndirecta acuñacióndemoneda,etc.Recubrimientostribológicos
del producto, si no temáticas generales que intervie- parapiezasmóvilesdebombasycompresores,maqui-
nen en el día a día en el sector cerámico de España ( nariatextil,etc.
Innovación,MedioAmbiente,Fuentestecnológicas,Etc - AERONÁUTICO Y ENERGÉTICO: Barreras tér-
Etc.).Yqueestaasociacióncontaráconelapoyodeotras micas y recubrimientos para la protección frente a la
institucionesparaofrecerunavisióndecalidadentorno corrosiónydesgasteaaltatemperatura
alKnow–howqueofreceEspaña. - SANEAMIENTO Y ÚTILES DOMÉSTICOS:
ASEBEC, apoyará de nuevo la presencia española Metalización de grifos, tuberías, pomos y tiradores de
en CERAMITEC a través de los Planes Intercamerales puertas,etc.
y acciones con el Instituto de Comercio Exterior, para - CONSTRUCCIÓN: Recubrimientos térmicos y
realizar acciones conjuntas y de promoción para que ópticos para grandes paneles de vidrio utilizados en
la misma se vea reforzada. Por otra parte, se cuenta edificiosacristalados
también con la presencia de la industria Española de - QUÍMICO y BIOQUÍMICO: Protección contra la
Esmaltes,ColoresyFritas,lacualsiguecomolíderindis- corrosión,recubrimientosbiocompatibles
cutibleanivelmundial. - ELECTRÓNICO, OPTOELECTRÓNICO y
Por lo que cabe recordar dos cosas, las fechas (las MAGNÉTICO: Capas conductoras, semiconductoras y
cualessehancambiadodeotoñoalmesdeMAYO,con- aislantes para aplicaciones en circuitos y dispositivos
cretamentedel16al19)yqueEspañadispondrádeun integrados.Registromagnético.
marcoincomparabledondeexpondráatodoelmundo - ÓPTICO: Recubrimientos antirreflectantes, capas
su manera de hacer cerámica, siendo líder Europeo en metálicasreflectoras,capasselectivas,etc,paralentese
producción. instrumentosópticos.
- ALIMENTACIÓN: Capas protectoras y decorati-
vas para empaquetamiento de alimentos y botellas de
líquidosparaevitarladifusióndehumedad,acciónde
NacelaRedTemática: laluz,etc.
INGENIERÍADE -OTROS:Recubrimientosdecorativossobremetales
yplásticos,juguetería,iluminación,proteccióndepatri-
SUPERFICIESYCAPAS monioartístico,etc).
DELGADAS I. Creación de la red INGESNET y objetivos
prioritarios.
En los últimos años se han venido celebrando
numerosos eventos de diverso carácter, científico y
tecnológico, en el área de Ingeniería y Tratamientos
Superficiales.Conociendoelinterésypotencialdeacti-
vidadesdentrodeestecampo,variosgruposdelCSIC
Comoessabido,laIngenieríadeSuperficiesincluye deláreadeMaterialesestánllevandoacabolacreación
una gran variedad de tratamientos y procesos superfi- de una RED TEMÁTICA relacionada con el desarrollo
ciales,dirigidosalamodificacióndelaspropiedadesde delaIngenieríadeSuperficies,RecubrimientosyCapas
superficie de los materiales. Entre los diferentes trata- Delgadas(RedINGESNET).Paralarealizacióndeestas
mientoscabecitar: actividades se ha recibido el apoyo del MEC (a través
-Acondicionamiento y funcionalización de superfi- delProgramade‘AccionesComplementarias’de2004).
ciesmedianteplasmaoiones(metales,cauchos,plásti- Los objetivos más importantes, perseguidos en
cos,textiles),pulidoquímico,abrasión,etc. INGESNETestáncentradosenlossiguientespuntos:
- Difusión superficial de especies atómicas y mole- - Fomento del trasvase de conocimientos entre la
culares(mediantecalentamiento,aplicacióndeplasmas, ‘Industria’ y ‘Academia’, mediante la creación de un
radiaciónláseroimplantacióniónica) foro de intercambio de ideas, actividades y proyectos
XIV Enero-Febrero(2006)
desarrollados por diferentes grupos de investigación y odecomunidadesautónomaseneláreadelaIngeniería
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desarrollo (públicos y privados). Se pretende con ello deSuperficies.
apoyar e incentivar la transferencia de resultados de
laboratorioaltejidoindustrial Información
-Formacióndepersonal,atravésdelaorganización
Cursos,SeminariosespecializadosyTalleresdetrabajo, Actualmente, alrededor de 70 investigadores y téc-
incluyendo el intercambio de personal entre centros nicosdelaindustriasehanadscritoyaaINGESNETy
académicos,centrostecnológicosyempresas,conobjeto estánparticipandoeneldesarrollodeestasactividades.
de satisfacer la creciente demanda de capital humano Una información más detallada, así como la ficha de
especializadoenlossectoresmencionados adhesión,puedeobtenerseatravésdelapáginaweb:
- Identificación de las necesidades industriales y http://www.icmm.csic.es/ingesnet/
asesoramientoaorganismosoficialesenladefiniciónde J.M.Albella.InstitutoCienciadeMateriales,Madrid,
prioridades dentro de este área, con objeto de orientar CSIC
losprogramasdepolíticacientíficaytecnológica
-ApoyoalaparticipaciónenProyectosinnovadores,
fundamentalmente en colaboración con las empresas,
tantoenProgramasnacionalescomodetipoeuropeo. Actodehomenajealos
Actividadesadesarrollar ProfesoresBasilioJiménezy
Actualmente, la Red se encuentra en fase de orga-
nizaciónydeidentificacióndepotencialesgrupospar- JesúsMendiola
ticipantes (académicos e industriales). Se pretende con
ello, la estructuración de la RED en Grupos de trabajo
formadosporexpertosendiferentesáreas,conlamisión El pasado 17 de octubre de 2005 se celebró en el
dellevaracabolasaccionesprevistasenlaRed.Entre InstitutodeCienciadeMaterialesdeMadrid(ICMM)del
ellas: ConsejoSuperiordeInvestigacionesCientíficas(CSIC),
- Celebración de Jornadas, de corta duración, en unajornadacientíficaenhomenajedelosProfs.Basilio
temas específicos, de acuerdo con las propuesta de los JiménezDíazyJesúsMendiolaDíaz,delDepartamento
asociados deMaterialesFerroeléctricosdeesteInstituto,reciente-
- Desarrollo de Cursos monográficos para forma- mentejubilados.
ción de técnicos y licenciados, p.e. sobre: “Ingeniería
de Superficies”, “Preparación y Caracterización de
Recubrimientos”, “Técnicas de análisis de superficies”,
etc.
- Creación de una Oficina Virtual, incluyendo una
página web con Foros de participación, para facilitar
loscontactosentrelosmiembros,divulgarinformación
y difundir noticias relacionadas con las actividades a
realizar,ofertasdeempleo,etc.
-Identificacióndelasprioridadesydelasnecesida-
destecnológicasenlasdiferentesáreasdelaRed.Apoyo
para la participación en Programas de investigación
científico-técnica,nacionalesyeuropeos.
- Preparación de un inventario de disponibilidades
de equipos e instrumentación relacionado con la inge-
nieríadesuperficies
- Contacto con otras Redes afines nacionales (p.e
en nanotecnología, microelectrónica, biomateriales) y
europeas(redPISEdeAlemania,sobre“PlasmaandIon LosHomenajeadosProfs.BasilioJiménezyJesús
Surface Engineering”). Relación con sociedades profe- Mendiola
sionales(Materiales,Vacío,etc)
- Establecimiento de relaciones y cooperación con El acto, presidido por el Prof. José Juan Sanchez
asociacionesprofesionalesquetrabajananivelregional Serrano, Subdirector General de Programación del
CSIC, comenzó con una presentación por parte del
Prof. Federico Soria, director del ICMM, de la figu-
ra profesional y humana del Prof. Basilio Jiménez.
LicenciadoenCienciasporlaUniversidadComplutense
deMadriden1959,sucarreracientíficacomenzóenel
CSIC con el estudio de monocristales ferroeléctricos.
Fue el único español que asistió al primer Congreso
Internacional de Ferroelectricidad (1-IMF), celebrado
en Praga en 1966. Ha sido CoPresidente del quinto
Congreso Europeo de Ferroelectricidad (5-EMF), cele-
bradoenBenalmádenaen1983ydeldécimoCongreso
Enero-Febrero(2006) XV
Internacional de Ferroelectricidad (10-IMF), celebrado
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enMadriden2000.Fuedirectordenumerosastesinasy
tesisdoctorales,asicomoautordeartículosentemáticas
diversassobrepropiedadesferro-dieléctricas(transicio-
nesdifusas,efectofotoeléctrico,interaccióndedefectos
puntualesyparedesdedominiosferroeléctricos,etc.)de
materialesferroeléctricosvitrocerámicosycerámicos,de
estructuradeperovskitatridimensionalylaminar(tipo
Aurivillius).
ElProf.JoséMaríaSerratosa,fundadordelICMM
en1987,felicitaalProf.JesúsMendiola
Materiales(1989-1994)ydespuéscomomiembroelecto
de la Comisión Asesora de la Presidencia (1997-2001).
Igualmente se destacó su labor profesional, desde su
licenciaturaporlaUniversidadComplutensedeMadrid
en 1961, sus inicios en la investigación en temas de
ElProf.FernandoBrionessaludaalProf.Basilio cristalografía (aplicación del método de la varianza en
Jiménez el estudio de tensiones, dañado por irradiación de la
estructura cristalina en ferroeléctricos), pasando por el
Después de esta presentación las Dras. Lourdes estudio del proceso de polarización y las aplicaciones
CalzadayLorenaPardo,colaboradorasdeloshomena- piroypiezoeléctricasdematerialescerámicos,hastasu
jeadosenlosúltimosveinteaños,hicieronunarelación últimaetapadeestudiodeláminasdelgadasferroeléc-
deadhesionesalhomenajeyunabrevehistoriadelgrupo tricas(piroelectricidad,varactores,memoriasFERAMy
queellosformaroncomo“SeccióndeCristalofísica”del DRAM).ElProf.FernandoBriones,recientementegalar-
Centro de Investigaciones Físicas “Leonardo Torres donadoconelpremio“ReyJaimeI”2005ensumodali-
Quevedo”delCSICaprincipiodeladécadadelos70. dadde“NuevasTecnologías”,yqueenladécadadelos
Semencionaronalgunasdelasnumerosastesisdoctora- años80perteneciócomoloshomenajeadosal“Instituto
les y artículos más relevantes de los homenajeados. Se de Física de Materiales” del CSIC, hizo una presen-
destacólalabordeamboshomenajeadoseneliniciode tación sobre “Investigación en Nuevas Tecnologías”,
lasReunionesdeElectrocerámicaen1991ylafundación con referencia a proyectos europeos del Instituto de
de la Sección de Electrocerámica de la SECV en 1998, Microelectrónica de Madrid en el desarrollo de discos
así como el hecho de que ambos recibieron el premio durosdeultra-altadensidadparaelalmacenamientode
“Epsilón de oro” en las ediciones de 1999 y 2001, res- información.
pectivamente. En estas intervenciones se hizo también
homenaje al Dr. Carlos Alemany, igualmente jubilado
en Enero de 2005. Desde el origen del grupo, este fue
colaboradordeloshomenajeadosyautordeexcelentes
montajesexperimentalesyprogramasdeadquisiciónde
datos,desdeelmomentodelaaparicióndelosprimeros
ordenadores personales tipo Apple, que están en uso
actualmenteenelgrupoparalamedidadepropiedades
dieléctricasypiezoeléctricas,asícomodeciclosdehisté-
resisdematerialesferroeléctricoscerámicosyenforma
deláminadelgada.
En la segunda parte del acto, el Prof. Soria tomó
nuevamentelapalabraparadestacarelperfilhumanoy
lalabordelProf.JesúsMendiolaenlagestióndelCSIC. Entregadeplacasconmemorativasaloshomenajeados
Inicialmente,comoelprimercoordinadordelAreade
XVI Enero-Febrero(2006)
La jornada, que fue seguida de una comida de •Mecanismosdedeformación
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hermandad, finalizó con la entrega de placas •Refuerzoencomposites
conmemorativasaloshomenajeadosyconlaactuación •Procesosdeendurecimiento
delacoraldelICMM,dirigidaporelProf.J.A.Alonso,y •Mecánicadefractura
delaqueformaparteelProf.Mendiola,queinterpretó •Comportamientomecánicoenservicio:corrosión,
cuatropiezasbrevesentreellasel“GaudeamusIgitur”. fatiga,desgaste,etc.
•ProcesadoyConformación
• Técnicas experimentales en el estudio de las pro-
piedadesmecánicas
•Modelizaciónysimulaciónnumérica
ENVÍODERESÚMENES
Los autores interesados en presentar comunicacio-
nesdeberáncompletarlahojadepreinscripciónadjunta
y remitir un resumen (no más de 350 palabras) a la
SecretaríadelCongresoantesdel31/05/2006.
EldocumentoestaráenformatoWord,ydeberáajus-
tarsealmodeloqueapareceenlapáginaweb
CierredelactoconactuacióndelaCoraldelICMM
COMITÉORGANIZADOR
Presidente
FranciscoGuitiánRivera
XCONGRESONACIONAL Vicepresidente
DEPROPIEDADES JoséSerafínMoyaCorral
Vocales
MECÁNICASDESÓLIDOS VíctorValcárcelJuárez(Secretario)
JaimeFrancoVázquez
FelipeGutiérrezMora
SantiagodeCompostela,5-8Septiembre2006 CarmenCerecedoFernández
Enero-Febrero(2006) XVII
Nuevaserie2600de Procesadordecaracteres.
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Elprocesadordecadaunidadpuedeprocesaryeje-
medidores/fuente cutarsecuenciascomplejasdetextointernamenteenel
instrumento.Loscaracteresdetextoproporcionanhasta
10 veces la velocidad de test. Permiten crear funciones
Nueva serie 2600 de medidores / fuente, constitu- detestparacomponentescomovaristores,diodos,tran-
yenunasolucióncompletayeconómicamenteefectiva sistores bipolares y FETS, Test basados en algoritmos
para pruebas de alta precisión en corriente continua, como barridos I/V con limitación de potencia, test de
señalespulsantesycorrientealternadebajafrecuencia. linealidad,pruebasderespuestatérmica.
Además, partiendo de uno o dos canales es escalable Testscriptbuilder.
hasta64SMUS. Se trata de un software gratuito que ayuda a crear,
Partiendodelatecnologíafuente-medidorintroduci- modificar,depurarycargarprogramasdecaracteres.Es
daenlapopularserie2400,proporcionanhasta4veces idealparadesarrollartestdealtavelocidadparausoen
mayor velocidad en caracterización IV. Su convertidor entornosdeproducciónautomáticos.
analógicodigitalpermiterealizarmedidasIVenmenos LabTracer2.0.
de 80µs (12.600 lecturas/seg) y barridos a 210µs por Este software permite configurar de forma simple
punto(4750puntos/seg).Graciasaestagrancapacidad enunentornográficohasta8unidadesdelaserie2600
comofuente/medidorysugrancapacidaddeautoma- ó2400paratrazadodecurvasocaracterizacióndedis-
tización hacen de la serie 2600 una solución I-V ideal positivos, permitiendo representarlas gráficamente y
paraungrannúmerodedispositivos. configurarcadaSMUdeformadinámicaoestática.No
esnecesarioprogramación.
Ventajas. Programar la serie 2600 es casi tan sencillo como
-Combinanunafuentedeprecisión,unafuentede conectarlas. Incluyen herramientas de software que
corriente“real”,unmultímetro,ungeneradorarbitrario, permiten simplificar las medidas, trazar curvas, crear
ungeneradordepulsosymedidordeVeI,unacarga programas de caracteres para numerosas funciones y
electrónica y un controlador de trigger en un solo ins- testdecomponentescomunesquepuedenservolcados
trumento. almedidor/fuentemaestroyguardadosensumemoria
-Másde10.000lecturas/segy4750puntosfuente/ no volátil (16 MB), que permite hasta 50.000 líneas de
medidapermitentestmásrápidos. códigoTSPymásde200.000lecturas.
- Su procesador de caracteres (TSP) permite auto-
matizacionessinprecedentesaumentandolavelocidad Paramásinformación:
hasta4vecesenproductoscompetitivos. InstrumentosDeMedidaS.L.
- La conexión TSP-Link maestro/seguidor permite Pedroñeras,37.28043Madridwww.idm-instrumentos.es
integrarmúltiples2600quesonprogramadascomoun T913000191F913885433
únicoequipo.
- Incluyen software “Script Builder” generador de
programas que son ejecutados en el procesador de
caracteresdelaunidadpermitiendodiseñarfácilmente
testpersonalizados.
- Software LabTrace 2.0 para trazado de curvas y
comienzodeusorápido.
- Cada canal de 3 A y 40 W está eléctricamente
aislado permitiendo gran integridad en las medidas y
flexibilidadenlasconexiones.
-MayordensidaddeSMUSdelmercadointegrando
2SMUendosUde½rack.
XVIII Enero-Febrero(2006)
CA L E N DA R I O
Fecha2006 Lugar Evento Dirección
12-15febrero2006 Castellón IXCongresoMundialdelaCalidaddelAzulejoydel www.qualicer.org
(España) PavimentoCerámico qualicer@camaracs.es
Tel.:+34964356500
Fax:+34964356510
FeriasyExposiciones
Fecha Lugar Evento Dirección
Enero-Febrero(2006) XIX
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villasdevidrio,etc. 12210Ribesalbes(Castellón)
C.C. BONET Tel.+34964625000
Fax+34964625134
e-mail:mail.es@ccbonet.com
Fritas,esmaltes,etc. Ctra.Castellón,km.22
12110Alcora(Castellón)
Tel.+34964360325
ESMALTES, S.A.
Fax:+34964361787
e-mail:info@esmaltes.com
www.esmaltes.com
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www.incusa.es
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Cuarzo PuertodeCastellón
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laboratorio,fundiciónytratamiento SantCugatdelVallés(Barcelona)
termicos. Tel.936748339
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