Laboratorio de Química Orgánica II -- (QUI 2032-5)

Práctica 4
SÍNTESIS DEL ANHÍDRIDO 9,10 - DIHIDROANTRACEN9,10-α, β-
SUCCÍNICO, EMPLEANDO LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER

Docente
Dra. Sandra Leticia Castillejos Mosqueda

Equipo 2
173649 Elizabeth García Arana
176247 Itzel Del Carmen Flores Olvera
173882 Juan Alonso Martínez Thomas

30 de septiembre de 2022
Resumen

En esta práctica logramos el compuesto conocido como anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-

succínico apartir de la reacción de Diels-Alder. Actuando como dieno y dienófilo los compuestos:
antraceno y anhídrido maleico respectivamente. Para finalmente determinar su punto de fusión
para así conocer la pureza del compuesto obtenido.

Introducción

La reacción de Diels-Alder fue descubierta por los químicos alemanes Otto Diels y Kurt Alder en
1928. La reacción se lleva a cabo entre un dieno conjugado y un compuesto con un doble enlace.
Estos se conocen como Dienos y dienófilos respectivamente. Al producto que obtenemos con esta
reacción lo conocemos como aducto, este es podemos resumerlo en la formación de dos nuevos
enlaces σ por la ruptura de los dos enlaces π del dieno y del dienófilo. Podemos definir a la reacción
con las siguientes características:

1. Una reacción pericíclica , es decir, esta reacción se realiza en un solo paso por un flujo
cíclico de electrones.
2. Es una reacción de cicloadición,ya que al final de la reacción obtenemos la formación de
un anillo o de un biciclo según sea el caso.
3. Es una reacción estereoselectiva ya que conduce de manera predominante a un
esteroisómero.

Esta reacción tiene mucha importancia en la preparación de roductos tan variados como fármacos,
pesticidas o fragancias.

Materiales y Equipo

o 1 agitador magnético o
o 1 baño de arena o 1 vidrio de reloj
o 1 embudo buchner o 2 mangueras
o 1 espátula metálica o 2 pinzas de 3 dedos con
o 1 kitazato de 125 mL nuez
 o 1 matraz de 2 bocas de o Hielo
Micro Q.F. o Papel encerado para
o 1 papel filtro pesar
o 1 parrilla o 0.3 g anhídrido maleico
o 1 pipeta beral o 0.5 g antraceno
o 1 probeta de 10 mL o 5 ml hexano
o 1 refrigerante de Micro o 6 mL tolueno
Q.F.
o 1 soporte universal

Metodología

Colocar, en un matraz de dos bocas, 5mL de tolueno, un agitador magnético y agregar poco a
poco 0.33g de antraceno y 0.17g de anhídrido maleico. Posteriormente realizar el montaje del
sistema donde se coloca el refrigerante en posición de reflujo y comenzar con la agitación y el
calentamiento de la mezcla. Se debe mantener la mezcla en reflujo durante 30 minutos. Una vez
finalizado ese tiempo, se debe dejar a la mezcla de reacción volver a la temperatura ambiente de
tal manera que se formará un sólido, dicho solido se deberá filtrar al vacío y ahí mismo será
lavado 2 veces con hexano usando 1mL en cada lavado. Por último, se determina el rendimiento
y el punto de fusión del producto.

Resultados

Como observaciones experimentales, vale la pena destacar que:

• Se agregaron g de anhídrido maleico y 0.3329g de antraceno.

• Después de 10 minutos a calentamiento comenzó el reflujo.
• Al mover el sistema, el sólido se acumuló en una de las bocas del matraz, por lo que se
agregó 1 mL de tolueno para devolverlo al seno de la reacción.
 • Cuando el sistema se encontraba a reflujo, el color pasó de verde turbio (Ilustración I) a
amarillo cristalino (Ilustración 2).

Ilustración II: Mezcla de reacción Ilustración I: Mezcla de reacción al

antes de reflujo finalizar
Posteriormente, al filtrar la mezcla
de reacción al vacío, lavarla con hexano y dejar secar, se obtuvieron 0.222 g de un sólido cristalino
amarillento (Ilustración 3).

Ilustración III: Producto de

reacción

Por último, al determinar el punto de fusión del producto con un Fisher-Johns, se obtuvo un valor
de 280 °C.

Análisis de Resultados

Durante esta actividad experimental se llevó a cabo un mecanismo de Diels-Alder que, como fue
mencionado anteriormente, depende de la presencia de un dieno y un dienófilo que se unen para
formar lo que se denomina un aducto. En este caso el dieno conjugado es el antraceno (Ilustración
IV), hidrocarburo tricíclico insaturado ampliamente usado en la síntesis orgánica por su alta
densidad electrónica generalizada, consecuencia de la resonancia. Por su parte, el dienófilo es el
anhídrido maleico (Ilustración V), también llamado dihidro-2,5-furanodiona, es un anhídrido
derivado del ácido succínico que, por la presencia de tres átomos electronegativos alrededor del
doble enlace, es una especie pobre en densidad electrónica en la región del doble enlace.

Ilustración IV: Antraceno Ilustración V: Anhídrido maleico

En este sentido, en caso de que la síntesis haya transcurrido en condiciones ideales y se

haya obtenido el anhídrido -9,10 - dihidroantracen - 9,10 - α, β-succínico, el mecanismo que se
desarrolló fue el mostrado en la Ilustración VI. Así, es bien sabido que el mecanismo de Diels-
Alder es concertado, es decir, la ruptura y formación de enlaces es simultánea, además de que

requiere que el dieno conjugado se encuentre en conformación s-cis, por lo que un reactivo cíclico
como el antraceno favorece que este proceso se lleve a cabo, debido a que todos los dienos cíclicos
están obligatoriamente en conformación s-cis.

Ilustración VI: Mecanismo de síntesis de anhídrido -9,10 - dihidroantracen - 9,10 - α, β-succínico

En este caso particular, lo que sucedió fue que un doble enlace del anillo central del
antraceno se rompió para ceder densidad electrónica a un carbono del doble enlace del anhídrido
succínico al formar un enlace sigma, que es más estable. Al mismo tiempo, el enlace pi C-C del
anhídrido maleico se rompió para formar un enlace sigma con otro carbono insaturado del ciclo
central del antraceno, que a su vez fomentó el movimiento de electrones de ese carbono hacia el
carbono vecino, provocando así la formación de un nuevo enlace sigma y el movimiento de un
enlace pi.

Respecto con el punto de fusión, al compararlo con el reportado en otros informes

experimentales, que ronda los 260°C, es alrededor de 20°C más alto, por lo que no se podría
aseverar que se logró la síntesis del anhídrido deseado. Sin embargo, al no tener un valor teórico
de referencia, es imposible obtener conclusiones absolutas, entonces se podría pensar que se logró
la síntesis del anhídrido solo que al determinar su punto de fusión este tenía abundantes impurezas.

Conclusión

Al realizar todos los pasos pertinentes, se puede decir que, como se menciona en el objetivo de la
práctica, se obtuvo el anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico a partir de realizar una
reacción Diels-Alder con antraceno y anhídrido maleico, aunque el punto de fusión obtenido fue
un poco alejado del promedio que se tiene reportado en la literatura, por consiguiente, se menciona
que el producto obtenido en la práctica contenía significantes impurezas.

Es importante resaltar el papel que tienen las síntesis realizadas a través de reacciones de Diels-
Alder en la industria, específicamente dentro de la farmacéutica, ya que la síntesis de muchos
medicamentos, como analgésicos, antidepresivos, agentes antipsicóticos; es a través de este tipo
de reacciones.
Referencias
Contreras (sf). Química Orgánica Universidad de los Andes. FACULTAD DE CIENCIAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/silviac/reaccion_del_diels_alder.pdf

Guevara Salazar, J. A. (2010). Síntesis y estudio teórico de aductos Diels-Alder derivados de los ácidos

maleico y fumárico, y su actividad biológica sobre la enzima aminotransferasa del GABA. [Tesis

de Doctorado, Instituto Politécnico Nacional]. https://bit.ly/3SNNnah

Manual de prácticas de Ciencias Departamento de Ciencias Químico-Biologicas. (2021). Manual de

prácticas. Puebla, México: Universidad de las Américas Puebla.

Martín Jiménez, J. L. (2015). Reacción de diels-alder con ciclopentadieno y derivados sustituidos del

diacetato de naftazarina. [Tesis de Doctorado, Universidad Complutense de Madrid].

https://bit.ly/3ro4G5K

McMurry, J. (2008). Química Orgánica. (Séptima edición). Cengage Learning.

Wade, Jr., L. G. (2012). QUÍMICA ORGÁNICA: Vol. Volumen 1 (Séptima edición). Pearson.