REACCIONES DE DIELS ALDER

La reaccin de Diels-Alder es una de las reacciones ms importantes para el

mundo en la qumica orgnica para la formacin de anillos de seis eslabones. La
reaccin tiene lugar entre un compuesto con dos dobles enlaces conjugados
(dieno) y una olefina simple (dienfilo).
La reaccin puede tener lugar incluso si algunos de los tomos en el anillo de
nueva creacin no son de carbono, En este caso la reaccin se denomina heteroDiels-Alder. Algunas de las reacciones de Diels-Alder son reversibles, la reaccin
de descomposicin del sistema cclico se denomina la retro-Diels-Alder. Por
ejemplo, los compuestos de retro-Diels-Alder se observan comnmente cuando un
producto de Diels Alder se analiza a travs de espectrometra de masas.
Otto Paul Hermann Diels y Kurt Alder documentaron por primera vez la reaccin
en 1928, trabajo por el que fueron galardonados con el Premio Nobel de
Qumica en 1950 por su trabajo. El primer ejemplo descrito es la reaccin entre
el1,3-butadieno y el eteno.
EL DIENOFILO:
La reaccin de cicloadicin de Diels-Alder ocurre ms rpidamente si el
compuesto alqueno, o dienfilo, tiene un grupo sustituyente atractor de electrones:
por tanto, el etileno reacciona lentamente, pero son altamente reactivos el
propenal, el propenoato de etilo, anhdrido maleico, benzoquinona, propenonitrilo y
compuestos similares.1
EL DIENO:
El dieno debe adoptar lo que se llama una conformacin s-cis respecto al enlace
sencillo, para experimentar una reaccin de Diels-Alder. nicamente en la
conformacin s-cis los carbonos 1 y 4 estn lo suficientemente cerca para
reaccionar a trves de un estado de transicin cclico. En la conformacin
alternativa s-trans, los extremos del dieno estn demasiado separados para
traslaparse con los orbitales p del dienfilo.1
MECANISMO DE REACCION:
La reaccin se produce a travs de un nico estado de transicin, que tiene un
volumen ms pequeo que cualquiera de las materias primas o del producto. Se
trata de un tipo asociativo de reaccin, y se acelera a presiones muy altas. Una
reaccin Diels-Alder es un ejemplo de reaccin pericclica. Se han observado
algunas variantes de esta reaccin con respecto a los radicales libres, aunque

estas reacciones no son de Diels-Alder porque la estereoqumica de los carbonos

est mezclada. Estas son reacciones por etapas, de los radicales libres que
forman los nuevos enlaces en al menos dos pasos. Un ejemplo de este tipo de
reaccin es la reaccin de selenobenzofenona con un 1,3-dieno.
Estereoqumica de Diels - Alder
Diels-Alder es una reaccin estereoespecfica, produce un nico diastereoismero.
Para dibujar el estereoismero formado en una Diels-Alder se siguen tres reglas:
1. Diels-Alder conserva la estereoqumica del dienfilo. Si el alqueno es cis los
sustituyentes quedan cis en el producto final.

2. La reaccin de Diels-Alder conserva la estereoqumica del dieno. Si los

sustituyentes estn situados al exterior del dieno, quedan cis en el aducto final. Si
un sustituyente est al interior y el otro al exterior, quedarn trans en el producto.

3. Diels-Alder es una reaccin ENDO. Los sustituyentes del alqueno que se

aproximan endo, quedan cis con respecto a los sustituyentes del dieno que van
orientados al exterior.

El producto endo es cintico y se obtiene a temperatura moderada. El producto

exo por su mayor estabilidad es termodinmico y se obtiene a temperatura ms
elevada.
En el caso de emplear dienos cclicos se obtenen biciclos. En la aproximacin
endo, los sustituyentes del alqueno quedan colocados endo en el biciclo (al lado
opuesto del puente). Los grupos que se aproximan exo, quedan exo en el biciclo
(orientados hacia el puente).

DIELS ALDER CON ALQUINOS:

Los alquinos pueden actuar como dienfilos en al reaccin de Diels-Alder. La
reaccin entre dieno y alquino forma un 1,4-ciclohexadieno.

El 1,3-butadieno [1] reacciona con butinodioato de dietilo [2] para formar ciclohexa1,4-dieno-1,2-dicarboxilato de dietilo.

REACCIN INVERSA A DIELS-ALDER (RETRO-DIELS-ALDER):

Se denomina retro-Diels-Alder a la reaccin inversa a Diels-Alder. Los aductos de

Diels-Alder descomponen bajo calentamiento en el dieno y dienfilo que los
formaron.

Los enlaces formados por la Diels-Alder (rojo) rompen, dejando libres dieno y
dienfilo.

En el caso de aductos formados a partir de alquinos, es posible romper la

molcula de dos formas diferentes, eligindose aquella que deja los sustituyentes
atractores sobre el dienfilo.