Laboratorio de Química Orgánica II -- (QUI 2032-5)

Práctica 6
AMINAS. OBTENCIÓN DE p - NITROANILINA

Docente
Dra. Sandra Leticia Castillejos Mosqueda

Equipo 2
173649 Elizabeth García Arana
176247 Itzel Del Carmen Flores Olvera
173882 Juan Alonso Martínez Thomas

14 de octubre de 2022
Resumen
En la práctica se buscó obtener la p-nitroanilina, para ello se llevó a cabo dicho proceso mediante
la nitración de la acetanilida. Donde se inició mezclando, hasta llegar a temperaturas bajas, ácido
acético glaciar con acetanilida, para posteriormente añadir ácido nítrico. Lo cual forma un
precipitado cristalino. Posteriormente, fundiendo los cristales obtenidos con etanol e hidroxido de
sodio, donde el producto obtenido vertido en hielo cristalizaria la p-nitroanilina.

Introducción
Las aminas son derivados orgánicos del amoniaco (NH3), estas contienen un átomo de nitrógeno
con un par de electrones no enlazados, por lo que son básicas y nucleofílicas. Estas pueden ser
sustituidas por un grupo alquilo, alquilaminas, o por un grupo arilo, arilaminas.
Estas se clasifican entres diferentes grupos según en número de hidrógenos que se sustituyan:
1. Primarias, su fórmula general es RNH2.
• Secundarias, su fórmula general es R2NH.
• Terciarias, su fórmula general es R3N.
Las aminas pueden ser encontrados en la naturaleza, en gran parte de los organismos vivos; por
ejemplo, el olor característico con el que cuentan los pescados es debido a la trimetilamina, la
cual es una amina terciaria, que se encuentra en el tejido de los animales. Así como también las
alquilaminas son utilizadas dentro de la industria química como base para la preparación de
insecticidas y farmacéuticos.
Algunas de sus características es que las aminas que cuenten con menos de cinco átomos de
carbono en su estructura son solubles en agua. Son compuestos muy olorosos, las aminas con un
peso molecular bajo se asemejan al olor del pescado; mientras que algunas aminas se forman a
partir de la descomposición de las proteínas.

Materiales y Equipo

• 1 agitador magnético • 1 vaso de precipitado de 100 ml

• 1 baño de arena • 2 mangueras
• 1 baño maría • 2 pinzas de 3 dedos con nuez
• 1 embudo buchner chico • 2 vasos de precipitado de 60 ml
• 1 espátula metálica • 0.5 g de yodo
• 1 gotero • 1 ml de ácido nítrico
• 2 g de acetanilida
• 1 matraz de una boca de Q.F 10
• 2 g de hidróxido de sodio
ml
• 2 ml de ácido acético
• 1 matraz kitazato 125 ml
• 3 ml de ácido sulfu´úrico
• Papel filtro
 • Parrilla • 6 ml de solución de CHCl3-
• Probeta de 100 ml Acetato de etilo (1:1) (v/v)
• 1 refrigerante Q.F • 7 ml de etanol
• 1 termómetro de –10 a 220°C

Metodología
A) NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA
1. Colocar 1.25 mL de ácido acético glacial y 1.25 g de acetanilida, en un vaso de
precipitados de 20 mL.
2. Agitar y adicionar 2.5 mL de ácido sulfúrico concentrado, simultáneamente ir
enfriando la mezcla en un baño de hielo-sal (solución clara) hasta tener una
temperatura de 0 a 5° C. Cuando esto suceda agregar gota a gota y con agitación
0.75 mL de ácido nítrico (d = 1.51 g/mL)
3. Cuando se ha agregado todo el ácido, dejar a temperatura ambiente por 10 minutos
(cuidando que la temperatura no suba más de 18° C).
4. Vertimos la solución en un vaso que contenga 25 mL de agua, precipitamos el
producto, se filtra, se lava y se seca.
B) HIDRÓLISIS DE LA P -NITROACETANILIDA
1. Colocar los cristales en un matraz de una boca y se agregan 6 mL de etanol y una
solución de 1.5 g de hidróxido de sodio en 4 mL de agua. Colocamos el
condensador en posición de reflujo y calentamos en baño María por 10 minutos.
2. Observar el cambio de color en la solución, posteriormente, lo vertimos en un vaso
que contenga 20-30 g de hielo, y se enfría en baño de hielo.
3. Filtramos y bajamos las aguas madres el sólido que quedó adherido en el recipiente,
por último, lavamos con un poco de agua helada, secamos y recristalizamos en
etanol-agua. Determinamos el punto de fusión.
Resultados
Como observaciones experimentales destacables se considera que

• Se agregaron 1.26 g de acetanilida

• El punto de fusión del producto se encuentra entre 120 y 121°C
 • Tras la primera parte del procedimiento se obtuvo un sólido cristalino de color blanco
brillante (Ilustración I).

Ilustración I: Producto nitración acetanilida

• La hidrólisis de p-nitroacetanilida produjo un sólido escamoso amarillento blanquecino

(Ilustración II).

Ilustración II: Producto hidrólisis de

p-nitroactenilida

Análisis de Resultados
La nitración de acetanilida se da por un mecanismo de nitración aromática, es decir, la sustitución
de un hidrógeno del anillo aromático por un grupo nitro. Así, esta reacción se da al tratar al
compuesto aromático con una mezcla de ácido nítrico con ácido sulfúrico. Para esto es
indispensable la formación del ion nitronio (electrófilo), que se da a través de la siguiente reacción:

Ilustración III: Formación de ion nitronio

 Como se muestra en la Ilustraciónn III, el ácido sulfúrico cede un protón al ácido nítrico,
lo que produce un ácido nítrico protonado y un ion sulfato hidrogenado. Posteriormente, con la
finalidad de estabilizarse, el oxígeno forma un enlace pi con el nitrógeno y sale una molécula de
agua, con lo que se obtiene un ion nitronio, reactivo indispensable para la siguiente fracción de la
síntesis.

Ilustración IV: Sustitución electrofílica aromática de acetanilida

Después, un doble enlace del anillo aromático (nucléofilo) reacciona con el nitrógeno
deficiente en electrones (electrófilo), lo que produce un carbocatión dentro del anillo aromático,
que se deslocaliza por resonancia, de modo que en un último paso el agua del medio desprotona al
carbono disustituido del anillo aromático fomentando la reformación de un enlace pi y, por lo
tanto, de para-nitroacetanilida.
En otro orden de ideas, para lograr la síntesis de p-nitroanilina es fundamental hidrolisar
la p-nitroacetanilida, que sigue el mecanismo descrito a continuación:

Como se muestra en la Ilustración V, este proceso se da mediante la protonación del grupo

amino en medio ácido para la posterior salida del grupo carboxilo en forma de ion acetato, lo que
desemboca en la producción de para-nitroanilina.
 Al comparar los mecanismos teóricos descritos con anterioridad con los resultados
prácticos, se observan diferencias significativas. Por ejemplo, al culminar con la nitración de
acetanilida se pretendía obtener un sólido cristalino amarillento, pero en la práctica se obtuvo un
sólido cristalino de color blanco, como se mostró en resultados. Además, al comparar el punto de
fusión teórico de la nitroanilina, que ronda los 148 °C, con el obtenido experimentalmente
mediante Fisher-Johns, de 120-121°C, es posible aseverar que el producto obtenido no se trata de
p-nitroanilina.
Teniendo en consideración los procedimientos sugeridos para la hidrólisis de p-
nitroacetanilida por otras guías de síntesis orgánica, en las que la reacción se da primero en medio
ácido concentrado y después se neutraliza y enfría para la obtención de cristales; es posible
hipotetizar que el procedimiento llevado a cabo en la actividad experimental fue errado, lo que
llevó a la síntesis de un producto distitno al deseado.

Conclusión
Como se nos explicó en la parte teórica de la práctica, la hidrólisis de lap-Nitroacetanilida, nos
tiene que dar como resultado un precipitado cristalino de color amarillo, esto es correspondiente a
lap-Nitroanilina. Para poder lograr esto se debió tener un buen manejo de la temperatura y de los
filtrados en caliente, ya que estos son claves para la obtención de un producto final con una alta
pureza y un mejor rendimiento. Todo esto teóricamente nos lleva a la obtención de dos compuestos
que tienen la misma fórmula molecular pero que los sustituyentes varían de posición. Sin embargo,
experimentalmente hablando, el proceso que se llevó a cabo para esto fue erróneo, esto porque una
de las pruebas más importantes que se llevan a cabo para saber si lo obtenido es lo deseado, es la
determinación del punto de fusión, y esto como ya se mostró en los resultados esta
considerablemente fuera del rango del producto deseado. Ahora, por esto es que podemos
considerar este experimento como incompleto, debido a que las condiciones sugeridas por el
manual son incorrectas para obtener el producto deseado.
Como se nos explicó en la parte teórica de la práctica, la hidrólisis de p-Nitroacetanilida, nos tiene
que da como resultado un precipitado cristalino de color amarillo, esto es correspondiente a la p-
Nitroanilina. Para poder lograr esto se debió tener un buen manejo de la temperatura y de los
filtrados en caliente, ya que estos son clave para la obtención de un producto final con una alta
pureza y un mejor renidmiento. El proceso de re-cristalización ayuda a que estos precipitados
obtenidos tengan presentes menorcantidad de agentes interferentes o impurezas, siendo los niveles
de pureza medidos más cercanos a los óptimos teóricos. Se comprendió la información entregada
por los gráficos de Entalpía en reacciones de intermediarios con carbocatión para lograr una
correcta síntesis sin obtener productos secundarios indeseados. Los espectros permitieron
determinar la presencia de los grupos funcionales encontrados en lasmoléculas de Acetanilida, p-
Nitroacetanilida y p-Nitroanilina. Además se pudo establecer el cambio de rango de absorción
entre lap-Nitroacetanilida y la p-nitroanilina, principalmente por la eliminación de un grupo
carbonilo, el que es de los más visibles en el espectro.
Referencias
Cruz Sosa, F., López y Célis, I., Haro Castellanos, J.A., & Barba Chávez, J. M. A. (2012). Manual de

Prácticas de Laboratorio Química Orgánica II. [Archivo PDF]. Universidad Autónoma

Metropolitana. https://bit.ly/2TYShTH

Pineda Campos, D., Vázquez Hernández, M., Ramos Morales, F. R., & Velázquez Melgarejo, V. (2020).

Manual de Prácticas de Laboratorio Química Orgánica II. [Archivo PDF]. Universidad

Veracruzana. https://bit.ly/3TfF7zK

Wade, Jr., L. G. (2012). QUÍMICA ORGÁNICA: Vol. Volumen 1 (Séptima edición). Pearson.

McMurry, J. (2018). Química orgánica. (9a ed). Editoral Cengage.