Procesos de

separación
(5303)
Tema 2.
Procesos en una etapa de equilibrio
en estado estacionario
Destilación flash.
▪ Diagramas de equilibrio líquido-vapor: T vs x,y; P vs x,y; y vs x;
H vs x,y.
▪ Calculo del equilibrio líquido-vapor.
▪ Punto de burbuja. Punto de rocío. Variables de diseño.
▪ Balance de masa. Regla de la palanca.
▪ Métodos gráficos para mezclas binarias.
▪ Destilación flash de mezclas multicomponentes. Ecuación de
Rachford Rice.
▪ Flash adiabático. Método fi/vi.
▪ Configuraciones de los equipos de separación flash.
Treybal R. (1990). Operaciones de Transferencia de Masa.
McGraw-Hill. México.

BIBLIOGRAFIA
McCabe W. L., Smith J. C., Harriott P. (1991). Operaciones
Básicas de Ingeniería Química. McGraw-Hill Interamericana
de España. España.

Wankat P. (2008). Ingeniería de procesos de separación.

Prentice Hall. México.

Henley E., Seader J. D. (1998). Operaciones de

Separación por etapas de equilibrio en Ingeniería
Química. Editorial Reverté.
 ▪ Qué es la destilación?
▪ Por qué la destilación?
▪ Equilibrio liquido-vapor
OBJETIVOS

✓ Coeficiente de reparto
✓ Volatilidad relativa
✓ Sistemas ideales
▪ Diagrama de fases
✓ Sistemas ideales
✓ Azeótropos
▪ Punto de burbuja
▪ Punto de rocío
 Por qué la destilación?
DESTILACIÓN
Alcohol
 Por qué la destilación?

Combustibles
DESTILACIÓN
 Por qué la destilación?
DESTILACIÓN
1893 1er Texto Sorel
Rectificación del
alcohol

1830 Platos perforados

Coffey

1822 Inglaterra
Capuchas de borboteo
Perrier

1820 Empaques
(esferas de vidrio)
Clement

1813 Francia Cellier

Blumenthal
 Qué es la destilación?

Es una operación unitaria, donde una mezcla homogénea

DESTILACIÓN
es separada por un proceso físico, en dos o mas productos
con diferentes puntos de ebullición (Kister,1992)

Destilación flash o instantánea

DESTILACIÓN Qué es la destilación?
En la destilación flash, la alimentación se introduce al
separador y de forma rápida se obtienen dos corrientes:
liquido y vapor, en una condición muy cercana al
equilibrio a la T y P del sistema.

No aplica para los casos donde:

▪ La diferencia de volatilidad entre los compuestos es
pequeña.
▪ El compuesto es térmicamente inestable, aún bajo
condiciones de vacío.
▪ La mezcla es altamente corrosiva o muy sucia.
 Qué es la destilación?
DESTILACIÓN

Destilación flash o instantánea

Variables Ecuaciones Grados de libertad

12 6
3 flujos 2 balances de masa
3 composiciones 1 balance de energía
6
3 temperaturas 1 relación de equilibrio
3 presiones Equilibrio térmico
Equilibrio mecánico

Datos: F, z, TF, PF P, T
 Equilibrio líquido-vapor
DESTILACIÓN
▪ Coeficiente de reparto (K)

𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐾=
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎

𝑦𝐴 𝑦𝐵
𝐾𝐴 = 𝐾𝐵 =
𝑥𝐴 𝑥𝐵

K=f(x,y) K=f(T)

A
A

B B
 Equilibrio líquido-vapor
DESTILACIÓN
 Equilibrio líquido-vapor
DESTILACIÓN
▪ Volatilidad relativa (α)
𝑦𝐴 𝑦𝐴
𝐾𝐴 𝑥𝐴 𝑥𝐴 𝑦𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )
𝛼𝐴𝐵 = =𝑦 = =
𝐾𝐵 𝐵 (1 − 𝑦𝐴 ) 𝑥𝐴 (1 − 𝑦𝐴 )
𝑥𝐵 (1 − 𝑥𝐴 )

𝛼𝐴𝐵 𝑥𝐴
𝑦𝐴 =
1 + (𝛼𝐴𝐵 − 1)𝑥𝐴
 Equilibrio líquido-vapor

▪ Sistemas ideales
DESTILACIÓN
𝑃𝐴 = 𝑃𝑇 𝑦𝐴 Ley de Dalton

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 Ley de Raoult

𝑃𝑇 𝑦𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 Relación de equilibrio

𝑦𝐴 𝑃𝐴𝑣
𝐾𝐴 = =
𝑥𝐴 𝑃𝑇

𝑃𝐴𝑣
𝐾𝐴 𝑃𝑇 𝑃𝐴𝑣
𝛼𝐴𝐵 = = =
𝐾𝐵 𝑃𝐵𝑣 𝑃𝐵𝑣
𝑃𝑇
 Equilibrio líquido-vapor
▪ Sistemas ideales
DESTILACIÓN
𝑃𝑇 𝑦𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 Relación de equilibrio
𝑦𝐴 𝑃𝐴𝑣
𝐾𝐴 = =
𝑥𝐴 𝑃𝑇
𝑃𝐴𝑣
𝛼𝐴𝐵 = 𝑣
𝑃𝐵
 Diagrama de fases
DESTILACIÓN
▪ Temperatura - composición →T - x,y

▪ Composición → y - x

▪ Presión - composición → P - x,y

▪ Entalpía - composición → H - x,y

 DESTILACIÓN
Regla de las fases de Gibbs
G=C–P+2 Po= ctte

Para una mezcla binaria, en

dos fases
G=2–2+2=2

Por lo que se deben establecer To

dos variables independientes,
para definir el equilibrio.
xe
ye

Ejemplo:
definida To y Po, se obtienen
las composiciones de la
mezcla en el equilibrio (xe, ye)
 DESTILACIÓN
Mezcla A-B
A compuesto más volátil

TEA < TEB

 Volatilidad
DESTILACIÓN

ye

𝛼𝐴𝐵 𝑥𝐴
𝑦𝐴 =
1 + (𝛼𝐴𝐵 − 1)𝑥𝐴
xe
 DESTILACIÓN
Diagrama de equilibrio para el sistema A-B, a P=ctte
1.00

0.90

0.80
Fracción molar de A en el vapor, y

0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de A en el líquido,x
DESTILACIÓN ¿Qué cambios experimenta los
diagramas de equilibrio si cambia la presión?
DESTILACIÓN

P5 > P4 > P3 > P2 > P1

 ▪Diagrama x - y
▪Diagrama T - x,y a P=ctte
DESTILACIÓN

¿Qué otro tipo de diagrama representa el

equilibrio liquido-vapor?
DESTILACIÓN
PVB < PVA
DESTILACIÓN ¿Que cambios experimenta el
diagrama P - x,y si varía la temperatura?
DESTILACIÓN Desviaciones de la idealidad

▪ Azeótropos

1. Punto máximo de ebullición

2. Punto mínimo de ebullición

DESTILACIÓN
DESTILACIÓN

AZEÓTROPOS

Mezcla de punto
máximo de ebullición

Sistema acetona-cloroformo
 DESTILACIÓN

AZEÓTROPOS

Mezcla de punto
mínimo de ebullición

Sistema disulfuro de carbono-acetona

 ZF2
ZF1
 Diagrama H - x,y

Vapor saturado

Líquido saturado

Hay una correspondencia entre los

diagramas de equilibrio (y-x) y (H-x,y).

Se puede representar en un
diagrama el equilibrio L-V
de una mezcla de tres
componentes?
 Diagrama entalpía composición para el sistema
benceno-tolueno a 1 atm
40000

35000
DESTILACIÓN
30000

25000
Entalpía del líquido y del vapor Hl, Hv (Btu/lbmol)

20000

15000

10000

5000

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

-5000

-10000

-15000

-20000
Fracción molar del líquido y del vapor x,y
 DESTILACIÓN

Punto de burbuja Punto de rocío

 Punto de burbuja
DESTILACIÓN Po= ctte

x y

z
 Punto de burbuja
Se parte de la relación de equilibrio 𝑃𝑇 𝑦𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 y de conocer:
DESTILACIÓN
▪ TóP
▪ Composición de la alimentación, zF

Cálculo de la Presión de burbuja

Conocidos
▪ T
▪ Composición de la alimentación, zF = xF
𝐵
𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑣 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = 10
𝐴−
𝑇(℃)+𝐶
𝑦𝐴 =
𝑃𝑇 Felder Tabla B.4

෍ 𝑦𝑖 = 1 = 𝑦𝐴 + 𝑦𝐵

𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 𝑃𝐵𝑣 𝑥𝐵 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 + 𝑃𝐵𝑣 𝑥𝐵 = 𝑃𝑇 = 𝑃𝐵

+ =1
𝑃𝑇 𝑃𝑇
DESTILACIÓN
FELDER
 Punto de burbuja
Se parte de la relación de equilibrio 𝑃𝑇 𝑦𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 y de conocer:
DESTILACIÓN
▪ T ó PT
▪ Composición de la alimentación, zF

Calculo de la Temperatura de burbuja

Conocidos
▪ PT
▪ Composición de la alimentación, zF = xF
𝐵
𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑣 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = 10
𝐴−
𝑇(℃)+𝐶
𝑦𝐴 =
𝑃𝑇
Felder Tabla B.4
෍ 𝑦𝑖 = 1 = 𝑦𝐴 + 𝑦𝐵

𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 𝑃𝐵𝑣 𝑥𝐵 𝑃𝑇 − (𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 + 𝑃𝐵𝑣 𝑥𝐵 ) = 0

+ =1
𝑃𝑇 𝑃𝑇 𝑇𝐵
 Punto de rocío
DESTILACIÓN Po= ctte

z
 Punto de rocío
Se parte de la relación de equilibrio 𝑃𝑇 𝑦𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 y de conocer:
DESTILACIÓN
▪ TóP
▪ Composición de la alimentación, zF

Calculo de la Presión de rocío

Conocidos
▪ T
▪ Composición de la alimentación, zF = yF
𝐵
𝑃𝑇 𝑦𝐴 𝑃𝐴𝑣 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = 10
𝐴−
𝑇(℃)+𝐶
𝑥𝐴 = 𝑣
𝑃𝐴 Felder Tabla B.4

෍ 𝑥𝑖 = 1 = 𝑥𝐴 + 𝑥𝐵

𝑃𝑇 𝑦𝐴 𝑃𝑇 𝑦𝐵 𝑦𝐴 𝑦𝐵 1
+ 𝑣 = 𝑃𝑇 ( 𝑣 + 𝑣 ) = 1 𝑃𝑇 = 𝑃𝑅 = 𝑦 𝑦
𝑃𝐴𝑣 𝑃𝐵 𝑃𝐴 𝑃𝐵 ( 𝐴𝑣 + 𝐵𝑣 )
𝑃𝐴 𝑃𝐵
 Punto de rocío
Se parte de la relación de equilibrio 𝑃𝑇 𝑦𝐴 = 𝑃𝐴𝑣 𝑥𝐴 y de conocer:
DESTILACIÓN
▪ T o PT
▪ Composición de la alimentación, zF

Calculo de la Temperatura de rocío

Conocidos
▪ PT
▪ Composición de la alimentación, zF = yF
𝑃𝑇 𝑦𝐴 𝐴−
𝐵
𝑥𝐴 = 𝑣 𝑃𝐴𝑣 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = 10 𝑇(℃)+𝐶
𝑃𝐴
Felder Tabla B.4
෍ 𝑥𝑖 = 1 = 𝑥𝐴 + 𝑥𝐵
1
𝑃𝑇 𝑦𝐴 𝑃𝑇 𝑦𝐵 𝑦𝐴 𝑦𝐵 𝑃𝑇 − =0
𝑣 + 𝑣 = 𝑃𝑇 ( 𝑣 + 𝑣) = 1 𝑦𝐴 𝑦𝐵
𝑃𝐴 𝑃𝐵 𝑃𝐴 𝑃𝐵 +
𝑃𝐴𝑣 𝑃𝐵𝑣
𝑇𝑅
 DESTILACIÓN
Compuesto Rango (°C) A B C Te (°C) zi T (°C) Pv (mmHg) Pv (atm) Fi (kmol/h)
Benceno 14,5 a 80,9 6.89272 1203.531 219.888 80.1 0.3333 1752.89 2.31 33.33
Tolueno 35,5 a 111,5 6.95805 1346.773 219.693 110.62 0.3333 109.94 745.38 0.98 33.33
m-Xileno 59,2 a 140,0 7.00646 1460.183 214.827 139.1 0.3333 323.87 0.43 33.33
109.94 1.0000 99.99

Punto de burbuja Ψ 0
Compuesto Rango (°C) A B C Te (°C) zi TB (°C) Pv (mmHg) Pv (atm) Pt (mmHg) Ki R-R
Benceno 14,5 a 80,9 6.89272 1203.531 219.888 80.1 0.3333 1433.35 1.8860 1.8860
Tolueno 35,5 a 111,5 6.95805 1346.773 219.693 110.62 0.3333 102.22 594.91 0.7828 760 0.7828 0.0000
m-Xileno 59,2 a 140,0 7.00646 1460.183 214.827 139.1 0.3333 251.74 0.3312 0.3312

Punto de burbuja Ψ 1
Compuesto Rango (°C) A B C Te (°C) zi TR (°C) Pv (mmHg) Pv (atm) Pt (mmHg) Ki R-R
Benceno 14,5 a 80,9 6.89272 1203.531 219.888 80.1 0.3333 2139.28 2.8148 2.8148
Tolueno 35,5 a 111,5 6.95805 1346.773 219.693 110.62 0.3333 117.95 931.75 1.2260 760 1.2260 0.0000
m-Xileno 59,2 a 140,0 7.00646 1460.183 214.827 139.1 0.3333 415.51 0.5467 0.5467
 RESUMEN
DESTILACIÓN ▪ Qué es la destilación?
▪ Por qué la destilación?
▪ Equilibrio liquido-vapor
✓ Coeficiente de reparto
✓ Volatilidad relativa
✓ Sistemas ideales
▪ Diagrama de fases
✓ Sistemas ideales
✓ Azeótropos
▪ Punto de burbuja
▪ Punto de rocío
Tema 2.
Procesos en una etapa de equilibrio
en estado estacionario
Destilación flash.
▪ Diagramas de equilibrio líquido-vapor: T vs x,y; P vs x,y; y vs x;
H vs x,y.
▪ Calculo del equilibrio líquido-vapor.
▪ Punto de burbuja. Punto de rocío. Variables de diseño.
▪ Balance de masa. Regla de la palanca.
▪ Métodos gráficos para mezclas binarias.
▪ Destilación flash de mezclas multicomponentes. Ecuación de
Rachford Rice.
▪ Flash adiabático. Método fi/vi.
▪ Configuraciones de los equipos de separación flash.
Procesos de
separación