Práctica 4

EQUILIBRIO ENTRE FASES

CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO.

I. OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de presión y
temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.

II. OBJETIVOS PARTICULARES

a) Comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la
ecuación de Clausius-Clapeyron.
b) Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).
c) Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.

III. PROBLEMA
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la literatura,
experimentales y calculados.

IV. CUESTIONARIO PREVIO

1. Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar qué información proporciona en la
construcción del diagrama de fases.
L=FC+2−F−C(F−1)
L=C−F+2 Sin reacciones.
L=C−F+2−r Con reacciones.
Es una representación gráfica del estado de equilibrio de las fases que están presentes en
un sistema termodinámico a diferentes condiciones de temperatura y presión.

Regla de las Fases de Gibbs: Es una expresión que permite caracterizar completamente a
un sistema termodinámico a partir del número de propiedades intensivas independientes.
f=c-p+2

2. Explicar los conceptos de componente, fase y grado de libertad.

● Componente: Es el número de especies presentes dentro de un sistema, cuyas
propiedades físicas y químicas quedan definidas a través de su estructura química.
● Fase: Porción homogénea del sistema, físicamente distinguible y mecánicamente
separable cuyas características macroscópicas dentro de toda su extensión, son de
la misma magnitud.
● Grado de libertad: Es el número de variables intensivas independientes y necesarias
para especificar su estado intensivo
3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los
términos que aparecen en ellas y explicar en qué casos de equilibrio de fases se aplica cada
una.
Equilibrio Líquido-Vapor Equilibrio Sólido-Vapor
𝑃2 ∆𝐻𝑚, 𝑣𝑎𝑝 1 1 𝑃2 ∆𝐻𝑚, 𝑠𝑢𝑏 1 1
𝑙𝑛 𝑃1
=− 𝑅
(𝑇 − 𝑇1
) 𝑙𝑛 𝑃1
=− 𝑅
(𝑇 − 𝑇1
)
2 2

Equilibrio Sólido-Líquido
∆𝐻𝑚, 𝑓𝑢𝑠 𝑇
𝑃2 − 𝑃1 = ∆𝑣𝑚, 𝑓𝑢𝑠
𝑙𝑛( 𝑇2 )
1

Entalpía de Sublimación:

4. Explicar qué representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos ejemplos.
En el punto triple, el sólido, el líquido y el vapor se encuentran en equilibrio mutuo y L=0.
Como no existen grados de libertad, el punto triple aparece a valores definidos de T y P.

5. Definir los términos siguientes temperatura de fusión, temperatura de ebullición, temperatura

crítica, presión crítica, entalpía de fusión, de vaporización y de sublimación.
● Temperatura de fusión: Temperatura a la que el sólido y el líquido se encuentran en
equilibrio a la presión P.

● Temperatura de ebullición: Temperatura en que el líquido y el vapor se encuentran en

equilibrio a la presión P.

● Temperatura crítica y Presión crítica: Se denomina como el punto donde las

densidades del líquido y del vapor (y todas las demás propiedades intensivas) se
 hacen idénticas. En el punto C, el sistema bifásico pasa a ser un sistema
monofásico, y termina la línea líquido-vapor.

● Entalpía: Es un cambio de fase a T y P constantes, (o calor latente de transición).

➔ Entalpía de fusión: Cambio de calor de sólido a líquido
➔ Entalpía de vaporización: Cambio de calor de líquido a gas.
➔ Entalpía de sublimación: Cambio de calor de sólido a vapor.

6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano:

Tabla 1. Datos reportados en la literatura para el ciclohexano.
Temperatura normal de fusión 279.85 K
Temperatura normal de ebullición 353.89 K
Temperatura crítica 553.5 K
Presión crítica 40.197 atm
2,677.3 Jmol-1
Entalpía de fusión (ΔHm,fus)
33,893 Jmol-1
Entalpía de ebullición (ΔHm,vap)

Entalpía de sublimación (ΔHm,sub)

Densidad del líquido a P normal 0.7918 g mL-1
Densidad del sólido a P normal 0.9 g mL-1
V. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS.
1. Registra en la Tabla 2 los datos experimentales obtenidos.

Tabla 2. Datos experimentales.

Equilibrio Proceso Presión / (mmHg) t / (°C) T / (K)
S-L Fusión
L-V Ebullición
S–L-V Punto triple

Tabla 3. Concentración de datos en orden decreciente de presión (Experimentales, reportados

y calculados) para las diferentes transiciones de fase del ciclohexano.
Equilibrio (Líquido – Vapor) Equilibrio (Sólido – Líquido) Equilibrio (Sólido – Vapor)
P/ (mmHg) T /(K) P /(mmHg) T /(K) P/ (mmHg) T/ (K)
760 760 Pt
700 700 15
650 650 10
600 600 5
Patm CdMx Patm Cd.Mx 1
550 550
500 500
: :
150 150
100 100
Ptriple Ptriple
Ptriple = presión en el punto triple.

VI. ANÁLISIS DE RESULTADOS

1. Calcular el número de grados de libertad a partir del diagrama de fases del
ciclohexano indicados en la tabla 4 y explicar su significado.
TABLA 4. Aplicar la regla de las fases de Gbbs.
Fases (F) Grado de libertad (L) Significado
Área

Sobre la línea

Punto Triple