SISTEMAS MULTIFASE

En la mayoría de los procesos físicos, químicos o

biológicos se llevan a cabo operaciones mediante la
transferencia de materia de una fase a otra. Por esta
razón, en este caso, es necesario considerar el análisis de
las condiciones de equilibrio multifase en el sistema.

Operaciones con cambio de fase

Evaporación, condensación,
solidificación, fusión,
Especie A, Especie A,
sublimación
fase α fase β
Procesos de separación y purificación

Fase β, especie A
(especie B)
SISTEMA
Fase α, especie A BIFASICO
especie B
Fase α, especie B
(especie A)
Procesos de separación multifase
- Lixiviación: Disolver componentes de una fase sólida en
un solvente liquido
- Absorción: Disolución de componentes de una fase
gaseosa en una fase liquida
- Destilación: Separación de los componentes de una
mezcla como resultado de sus diferencias en las presiones
de vapor
- Extracción liquida: Un componente de una mezcla en
fase liquida es disuelto en otro liquido
1. EQUILIBRIO DE FASES CON UN SOLO COMPONENTE
Diagramas de fase
Estimación de presiones de vapor
Presión de vapor de una especie: Medida de su volatilidad
- Ecuación Clausius-Clapeyron
- Gráfico de Cox
- Ecuación de Antoine

2. REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

𝐺𝐿 = 2 + 𝑐 − 𝜋
Agua-Alcohol
𝜋: 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑢𝑛 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Vapor
𝑐: 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎𝑠
Agua-Alcohol
𝐺𝐿: 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑 Liquido
3. SISTEMA GAS-LIQUIDO: UN COMPONENTE CONDENSABLE
Operación: Evaporación, secado, humidificación
condensación, dehumidificación

𝑃, 𝑇: 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑃, 𝑇 𝐴𝑖𝑟𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜
Aire

Agua (liquida)

Ley de Raoult, un solo componente condensable:

𝑃𝑖 = 𝑃𝑦𝑖 = 𝑃𝑖∗ (𝑇)
𝑦𝑖 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎
Cantidades que describen el estado y composición de un
gas que contiene un vapor condensable:
- Vapor saturado: 𝑃𝑖 = 𝑃𝑖∗ (𝑇)
- Vapor sobrecalentado: 𝑃𝑖 = 𝑃𝑦𝑖 < 𝑃𝑖∗(𝑇)
- Punto de rocío: 𝑃𝑖 = 𝑃𝑦𝑖 = 𝑃𝑖∗ (𝑇𝑟 )
- Saturación relativa (humedad relativa):
𝑃𝑖
𝑆𝑟 ℎ𝑟 = ∗ 100
𝑃𝑖 (𝑇)

- Saturación molal (humedad molal):

𝑃𝑖 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑆𝑚 ℎ𝑚 = =
(𝑃 − 𝑃𝑖 ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑔𝑎𝑠 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
- Saturación absoluta (humedad absoluta)
𝑃𝑖 𝑀𝑖 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑆𝑎 ℎ𝑎 = =
(𝑃 − 𝑃𝑖 )𝑀𝑠𝑒𝑐𝑜 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑔𝑎𝑠 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

- % saturación (% humedad)

𝑆𝑚 𝑃𝑖 (𝑃 − 𝑃𝑖 )
𝑆𝑝 ℎ𝑝 = ∗ 100 = ∗ ∗ 100
𝑆𝑚 𝑃𝑖 (𝑃 − 𝑃𝑖 )
4. SISTEMAS MULTICOMPONENTE GAS-LIQUIDO

Datos de equilibrio liquido-vapor

Datos publicados en la literatura de presiones parciales de
vapor sobre varias soluciones liquidas

Ley de Raoult y ley de Henry

Para una sustancia A contenida en un sistema gas-liquido
en equilibrio a temperatura T y presión P:
Ley de Raout:
𝑃𝐴 = 𝑃𝑦𝐴 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴∗ (𝑇)
𝑥𝐴 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
Aproximación valida cuando y algunas veces valida
sobre el intervalo entero de composiciones para mezclas
de sustancias similares

Ley de Henry:
𝑃𝐴 = 𝑃𝑦𝐴 = 𝑥𝐴 𝐻𝐴 (𝑇)

𝐻𝐴 𝑇 : 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑛𝑟𝑦

Aproximación generalmente valida para soluciones diluidas

de A
Cálculos del equilibrio liquido-vapor para soluciones ideales
Mecanismo de evaporación de un liquido
Temperatura del punto de burbuja:

𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴∗ 𝑇𝑏𝑝 + 𝑥𝐵 𝑃𝐵∗ 𝑇𝑏𝑝 + ⋯

Presión del punto de burbuja:

𝑃𝑏𝑝 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴∗ 𝑇 + 𝑥𝐵 𝑃𝐵∗ 𝑇 + ⋯

𝑃𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖∗ (𝑇)
𝑦𝑖 = =
𝑃𝑏𝑝 𝑃𝑏𝑝
Temperatura del punto de rocío de una fase gaseosa que
contiene componentes condensables A, B, C y un
componente no condensable G:
𝑃𝑦𝑖 𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 + 𝑥𝐶 = 1
𝑥𝑖 = ∗
𝑃𝑖 𝑇𝑟

𝑃𝑦𝐴 𝑃𝑦𝐵 𝑃𝑦𝐶

∗ + ∗ + ∗ =1
𝑃𝐴 𝑇𝑟 𝑃𝐵 𝑇𝑟 𝑃𝐶 𝑇𝑟

Presión del punto de rocío para condensación a

temperatura constante de una fase gaseosa que contiene
componentes condensables A, B, C y un componente no
condensable G:
 1
𝑃𝑟 = 𝑦 𝑦𝐵 𝑦𝐶
𝐴
+ +
𝑃𝐴∗ 𝑇 𝑃𝐵∗ 𝑇 𝑃𝐶∗ 𝑇

Líquidos inmiscibles

𝑃 = 𝑃𝐴∗ 𝑇 + 𝑃𝐵∗ 𝑇
Representación gráfica de equilibrios liquido-vapor

𝑇𝑟

Presión (mm Hg)

Temperatura (°C)

𝑇𝑏𝑝

Fracción mol benceno Fracción mol benceno

P= 1 at T= 100°C
Diagrama Txy Diagrama Pxy
5. SOLUCIONES DE SOLIDOS EN LIQUIDOS

Solubilidad y saturación
Solubilidad de un sólido en un líquido: Máxima cantidad de
solido que puede ser disuelta en una cantidad especifica
de liquido bajo ciertas condiciones de presión y
temperatura. En esta condición la solución esta en
equilibrio con el soluto sólido y saturada con esta especie.
6. EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES LIQUIDAS

Miscibilidad y coeficientes de distribución

C A-C

EXTRACTOR

A-W A-W

Coeficiente de distribución:
𝑥𝐴 |𝑓𝑎𝑠𝑒 𝐶
𝐾=
𝑥𝐴 |𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑤
Diagramas de fase para sistemas ternarios