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sulfuros, haluros, arseniuros, carburos, hidruros, nitruros, carbonatos, hidróxidos y silicatos más
comunes.
Se usa la forma lineal (recta: Y = a + mx) del cambio de energía libre: ΔG°= ΔH°- ΔS°T
NOTA: Estos, son extractos de los Datos Termoquímicos del “Metallurgical Thermochemistry” de
< > = sólido, { } = líquido, y ( ) = gas; m, punto de fusión (metal); M, punto de fusión (compuesto);
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FORMACIÓN DE SULFUROS
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FORMACIÓN DE HALUROS
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FORMACIÓN DE CARBONATOS
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FORMACIÓN DE SILICATOS
K+ + e- K - 2,925
Cs+ + e- Cs - 2,920
Na+ + e- Na - 2,714
AgI + e- Ag + I- - 0,151
Cu+ + e- Cu + 0,521
Ag+ + e- Ag + 0,7994
Au+ + e- Au + 1,680
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REACCIONES METALURGICAS
OXIDOS:
Muchos óxidos se descomponen (Ag2O, HgO), pierden oxígeno, produciendo el metal respectivo;
otros pierden parte de su oxígeno (MnO2 a MnO) y en otros óxidos el calor provoca una mayor
oxidación (Cu2O a CuO).
A. Los óxidos en los procesos metalúrgicos pueden formarse:
1. Por calentamiento del metal sólido o compuesto metálico sólido en contacto con el aire (tostación:
sólido- gas): Fe + O2 Fe3O4 ; ZnS + O2 ZnO + SO2
2. Por inyección de aire o vapor a través de un metal fundido (refinación térmica) o a través de sulfuros
fundidos (conversión, reacciones líquido-gas):
Zn + H2O ZnO + H2 ; FeS + O2 FeO + SO2
3. Por calentamiento de carbonatos y sulfatos metálicos (calcinación, reacción de descomposición):
CaCO3 CaO + CO2 ; ZnSO4 ZnO + SO31
4. Tratando el metal fundido con sustancias oxidantes (refinación térmica, reacción líquido-gas):
Sb + PbO Sb2O5 + Pb ; As + NaNO3 As2O3 + Na2O + NO
B. Los óxidos metálicos en los procesos metalúrgicos son descompuestos:
1. Por acción de los gases reductores sobre los óxidos al estado sólido (fundición reductora, reacción
sólido-gas): FeO + CO Fe + CO2
2. Por reacción entre óxidos y sulfuros líquidos (conversión: oxidación-reducción, y otros, reacción
líquido-líquido): Cu2O + Cu2S Cu + SO2
3. Por el tratamiento de los óxidos con soluciones acuosas (lixiviación: reacciones de disolución):
CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O
4. Por reacciones de doble descomposición (fundición y conversión, reacciones: líquido-líquido):
FeS + Cu2O Cu2S + FeO
5. Por electrólisis de los óxidos disueltos en sales fundidas: Al2O3 Al + O2
Informarse sobre los procesos Hall-Heroult; Pidgeon.
SULFUROS:
La mayoría de los sulfuros tienen bajo punto de fusión y cuando son calentados por debajo de
dichos puntos en presencia de aire, se descomponen para dar lugar al óxido metálico. En algunos
procesos se producen mezclas artificiales fundidas de sulfuros que reciben el nombre de MATAS;
así las matas de Cu, son mezclas de sulfuros de Cu y Fe; las de Pb constituidas por sulfuros de Pb,
Cu y Fe; las matas de Ni, por sulfuros de Ni, Cu y Fe, etc. La mayoría de los sulfuros al estado
líquido son solubles entre sí en todas las proporciones.
Se forman:
1.- Por adición de azufre elemental a un metal líquido (refinación térmica): Cu + S Cu2S
2.- Por doble descomposición cuando están fundidos (conversión y otros):
Cu2O + FeS Cu2S + FeO
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3.-Por calentamiento de los sulfatos metálicos en presencia de sustancias reductoras (fundición):
PbSO4 + C CO + PbS
Se descomponen por:
a) Por calentamiento de los sulfuros sólidos en corriente de aire (tostación):
ZnS + O2 ZnO + SO2
b) Por inyección de aire a través de sulfuros fundidos (conversión):
FeS + O2 FeO + SO2
c) Por tratamiento con soluciones acuosas (lixiviación):
Cu2S + FeCl3 CuCl2 + FeCl2 + S
4.- Por calentamiento del sulfuro con un metal u otro elemento que tenga afinidad por el S:
PbS + Fe FeS + Pb