Energía de cambio de fase.

• Ramírez Cortes Luis Ángel

• Cisneros Bermúdez Montserrat
• López Castro Mariel
• Macias Godínez André
• Trejo Gonzalez Axel
Benoit Clapeyron es uno de los 72 científicos cuyo nombre se
encuentra en el primer piso de la Torre Eiffel. Clapeyron definió el
concepto de transformación reversible en 1843. Esto le permitió
escribir el principio de Carnot (correspondiente al segundo
principio de la termodinámica) en forma de igualdad, haciéndolo
más utilizable en la práctica. Estableció la llamada fórmula de
Clapeyron para hallar el calor latente de un cuerpo puro

Rudolf Clausius (1822-1888) fue un físico y matemático alemán que

formuló la segunda ley de la termodinámica y es considerado por
muchos como uno de los fundadores de la termodinámica Sus obras
más notables son La función potencial y el potencial (1864) y,
particularmente, Teoría mecánica del calor (1876). El primer volumen
de esta última obra desarrolla en fórmulas matemáticas los dos
principios de la termodinámica; el segundo principio aparece
enunciado en la afirmación "no es posible que suceda
espontáneamente un paso de calor de un cuerpo más frío a otro más
caliente", lo que implica que las transformaciones naturales son
irreversibles.
Ecuación de CLAUSIUS-CLAPEYRON
 equation is of great importance for calculating the effect
of change of pressure on the equilibrium transformation
temperature of a pure substance, and may be
represented as:
𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉

𝑑𝐺 𝑎 = 𝑑𝐺 𝑏

−𝑆 𝑎 𝑑𝑇 + 𝑉 𝑎 𝑑𝑃 = −𝑆 𝑏 𝑑𝑇 + 𝑉 𝑏 𝑑𝑃

𝑆 𝑏 − 𝑆 𝑎 𝑑𝑇 = 𝑉 𝑏 − 𝑉 𝑎 𝑑𝑃
∆𝐻
∆𝑆𝑑𝑇 = ∆𝑉𝑑𝑃 ⇒ ∆𝑆 =
𝑇

𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉
Equilibrio Líquido-Vapor (Evaporación)

Retomando la ecuación 𝑑𝑃 ∆𝐻
=
de Clausius-Clapeyron: 𝑑𝑇 𝑇∆𝑉

La aplicamos a un sistema 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉

= Dond
de equilibrio líquido-vapor 𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑣𝑎𝑝 − 𝑉𝑙𝑖𝑞 )
e:

∆𝐻𝑉 = 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ó 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑉𝑣𝑎𝑝 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑉𝑙𝑖𝑞 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
 Equilibrio Vapor - Líquido
Describe la distribución de una especie química entre la fase de vapor y una fase líquida.
 Evaporación vs Ebullición
Evaporación: Proceso de un estado líquido a gaseoso
luego de adquirir suficiente energía para romper la
tensión superficial.
Ebullición: Proceso de un estado líquido a gaseoso
en el que la suma de las presiones de vapor de
equilibrio de los componentes líquidos se vuelve
igual a la presión total del sistema.
• La concentración de un vapor en contacto con su líquido, especialmente en equilibrio, se expresa en términos de
presión de vapor.

• La presión de vapor de equilibrio de un líquido depende en general en gran medida de la temperatura.

• En el equilibrio vapor-líquido, las concentraciones del vapor dependerán de las concentraciones del líquido.

ESTO NO SIGNIFICA QUE SEAN IGUALES

Punto de rocío: Más alta temperatura a la que
comienza a condensarse el vapor de agua
contenido en el aire.

Punto de burbuja: Temperatura en la que la

primera burbuja de vapor se forma al calentar un
líquido.
 Destilación Fraccionada:

Proceso físico utilizado en química para separar mezclas (generalmente homogéneas) de líquidos mediante el calor, y con
un amplio intercambio calorífico y másico entre vapores y líquidos.
Se emplea cuando es necesario separar soluciones de sustancias con puntos de ebullición distintos pero cercanos.

Kister, Henry Z. (1992). Distillation Design (1st edición). McGraw-hill.

Equilibrio Líquido-Vapor (Evaporación)

Retomando la ecuación de 𝑑𝑃 ∆𝐻
Clausius-Clapeyron: =
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉

La aplicamos a un sistema de 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉

= Donde:
equilibrio líquido-vapor 𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑣𝑎𝑝 − 𝑉𝑙𝑖𝑞 )

∆𝐻𝑉 = 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ó 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑉𝑣𝑎𝑝 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑉𝑙𝑖𝑞 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
Debido a que el volumen molar del vapor es mucho mayor en comparación con el volumen
molar del líquido 𝑉𝑙𝑖𝑞 es despreciable de 𝑉𝑣𝑎𝑝 . Por lo tanto:

𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉
=
𝑑𝑇 𝑇 ∗ 𝑉𝑣𝑎𝑝

Asumiendo que el vapor se comporta como un gas ideal, podemos hacer uso de la siguiente
relación:
𝑅𝑇
𝑉𝑣𝑎𝑝 =
𝑃

𝑑𝑃 𝑃 ∗ ∆𝐻𝑉
=
𝑑𝑇 𝑅 ∗ 𝑇2

𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉 ∗ 𝑑𝑇
=
𝑃 𝑅 ∗ 𝑇2

𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉 ∗ 𝑑𝑇
න =න
𝑃 𝑅 ∗ 𝑇2
 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉 ∗ 𝑑𝑇 ∆𝐻𝑉
න =න ⇒ ln 𝑃 = − + 𝐶′
𝑃 𝑅 ∗ 𝑇2 𝑅𝑇

ln 𝑋 ln 𝑋 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉 ∗ 𝑑𝑇 ∆𝐻𝑉
log 𝑋 = = න =න ⇒ log 𝑃 = − +𝐶
ln 10 2.303 𝑃 𝑅 ∗ 𝑇2 2.303𝑅𝑇

La pendiente (slope) de esta línea recta está

definida por:
−∆𝐻𝑣
𝑚=
2.303𝑅
𝑃2 𝑃2 𝑃2 𝑃2
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉 ∗ 𝑑𝑇 𝑃2 ∆𝐻𝑉 1 1 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉 ∗ 𝑑𝑇 𝑃2 ∆𝐻𝑉 1 1
න = න ⇒ ln = − − න = න ⇒ log = − −
𝑃 𝑅 ∗ 𝑇2 𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1 𝑃 𝑅 ∗ 𝑇2 𝑃1 2.303𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃1 𝑃1 𝑃1 𝑃1

La presión de vapor del titanio líquido a 2227°C es 1.503 mm Hg. El calor de evaporación en el punto
normal de ebullición del titanio es de 104 kcal/mol. Calcular su punto de ebullición normal.

𝑃2 = 760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃1 = 1.503𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑉 = 104000𝑚𝑜𝑙 𝑃2 ∆𝐻𝑉 1 1
𝑐𝑎𝑙 log =− −
𝑅 = 1.9872𝑚𝑜𝑙∗𝐾 𝑃1 2.303𝑅 𝑇2 𝑇1

𝑇1 = 2500𝐾
𝑇2 = 𝑇𝑏 =¿ ?

*Recordemos que en el punto de ebullición normal la presión es de

1 atm
 Equilibrio de Sólido-Vapor (sublimación)

Sublimación: Sólido- Gas (sin

pasar por el estado líquido)

Sólido Gas
FORMULA:
Si el gas se comporta como
un gas ideal, entonces:

𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝒅𝒍𝒏(𝑷) ∆𝑯𝑺
𝑅𝑇 =
𝑉𝑚,𝑔𝑎𝑠 = 𝒅𝑻 𝑹𝑻𝟐
𝑃
 Equilibrio Sólido-Líquido (fusión)
Sirve para calcular variaciones del punto de fusión de
un metal cuando también se produce un cambio de
presión
𝒅𝑷 ∆𝑯𝒇
=
𝒅𝑻 𝑻(𝑽𝒍𝒊𝒒 − 𝑽𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅)

𝒅𝑻 𝑻(𝑽𝒍𝒊𝒒 − 𝑽𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅)
=
𝒅𝑷 ∆𝑯𝒇
EJEMPLO:
El punto de fusión del Ga es de 30˚C (303 K) a 1 atm de presión, las densidades del Ga en
estado solido y liquido son de 5.885 y 6.08 g/𝑐𝑚3 respectivamente. El calor de fusión del
Ga es de 18.5 cal/g. CALCULAR LA VARIACION DEL PUNTO DE FUSION CUANDO HAY UN
AUMENTO DE PRESION DE 1 ATM

𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒊𝒄𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝑮𝒂 𝒙

Vliq= Vliq=
𝒅𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝑮𝒂 𝒍𝒊𝒒 𝟔.𝟎𝟖

𝒙
Vsolid=
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒊𝒄𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝑮𝒂 Vsolid=
𝟓.𝟖𝟖𝟓
𝒅𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝑮𝒂 𝒔𝒐𝒍

𝒅𝑷 𝟏𝟖. 𝟓 𝒙
=
𝒅𝑻 𝟑𝟎𝟑( 𝒙 − 𝒙 )
𝟔. 𝟎𝟖 𝟓. 𝟖𝟖𝟓
 𝒅𝑷 𝟏𝟖. 𝟓 𝒙
=
𝒅𝑻 𝟑𝟎𝟑( 𝒙 − 𝒙 )
𝟔. 𝟎𝟖 𝟓. 𝟖𝟖𝟓

Expresando los valores en de presión en atm tenemos que

1cal = 41.293 𝑐𝑚3 (𝑎𝑡𝑚)

𝒅𝑷 𝟏𝟖. 𝟓 (𝟒𝟏. 𝟐𝟗𝟑)

= = −𝟒𝟔𝟐. 𝟕 𝐚𝐭𝐦/𝐠𝐫𝐚𝐝𝐨
𝒅𝑻 𝟑𝟎𝟑( 𝟏 − 𝟏 )
𝟔. 𝟎𝟖 𝟓. 𝟖𝟖𝟓
𝒅𝑻
= −𝟐. 𝟏𝟔𝐱𝟏𝟎−𝟑 𝐠𝐫𝐚𝐝𝐨/𝐚𝐭𝐦 dP = 1atm
𝒅𝑷
dT = -2.16 𝟏𝟎−𝟑 grados
 Equilibrio
solido-solido.
 Muchas sustancias poseen mas de una forma solida,
cada una de estas formas cristalinas se establece a
cierta temperatura y presión.
  Si 𝛼 es la forma estable por encima de la temperatura
Formula de transicion y 𝛽 es la forma estable por debajo de la
misma T entonces de acuerdo a la ecuación:

𝑑𝑃 Δ𝐻𝑡𝑟
=
𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝛼 − 𝑉𝛽 )