Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
El intercambio recíproco por difusión de los componentes de las dos fases conduce a un
equilibrio teórico en la medida que la cinética lo permita como en el caso de una interfase y
un tiempo de contacto suficientemente grande. Tal sistema en equilibrio constituye un plato
teórico caracterizado por la proporcionalidad entre las concentraciones de los constituyentes
de cada fase definiendo con ello el concepto de selectividad del fraccionamiento.
Consideremos una vaporización teórico real, es decir, en la que la difusión se verifique sin
limitaciones de tipo cinética que tenga lugar en un recipiente cerrado simbólico como el que
se indica en la gráfica.
El aparato destinado a determinar los equilibrios líquido – vapor debe cumplir con estas tres
condiciones y ser capaz de suministrar datos de:
Temperatura y presión.
Cantidad de las 2 fases permitiendo conocer el % de volumen vaporizado.
Composición y densidad de las 2 fases.
1.4.Los Coeficientes de Equilibrio de los Hidrocarburos
𝒚𝒊
𝒌𝒊 =
𝒙𝒊
Dónde:
Las mezclas de hidrocarburos en fase líquida son o bien soluciones ideales si los
componentes son de estructura o peso molecular semejante o bien soluciones de una no
idealidad poco pronunciada, es decir, no conducen a la formación de azeótropos ni
homogéneos ni heterogéneos. En fase vapor las mezclas de hidrocarburos se comportan
generalmente como ideales excepto en las proximidades del punto crítico para valores de
presión reducida ˃ 0,8.
𝑃𝑖⁄
𝑃 𝑃
𝑥𝑖 = 𝑃𝑜𝑖 𝑘𝑖 = 𝑃𝑖
𝑖 ⁄𝑃𝑜
𝑖
𝑃𝑖 ∗ 𝑃𝑖𝑜
𝑘𝑖 =
𝑃 ∗ 𝑃𝑖
𝑷𝒐𝒊
𝑲𝒊 =
𝑷
Fase vapor como gas ideal y fase líquida como solución ideal.
𝑓 (𝑉)
Vapor 𝑓𝑖 (𝑣 ) = 𝑓𝑖𝑜 (𝑣)𝑦𝑖 𝑦𝑖 = 𝑓𝑜𝑖 (𝑉)
𝑖
𝑓𝑖 (𝐿)
Líquido 𝑓𝑖 (𝐿) = 𝑓𝑖𝑜 (𝐿)𝑥𝑖 𝑥𝑖 =
𝑓𝑖𝑜 (𝐿)
𝒇 = 𝒇𝒖𝒈𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅
𝑦𝑖
𝑘𝑖 =
𝑥𝑖
𝑓𝑖 (𝑉)
⁄𝑓 𝑜 (𝑉)
𝑖
𝑘𝑖 =
𝑓𝑖 (𝐿)
⁄𝑓 𝑜 (𝐿)
𝑖
𝑃𝑖 𝛾𝑖 (𝐿)𝑃𝑖𝑜
𝑘𝑖 =
𝑃𝑃𝑖
𝜸𝒊 (𝑳)𝑷𝒐𝒊
𝒌𝒊 =
𝑷
Fase vapor como gas ideal y fase líquida como solución no ideal.
𝑓 (𝑉)
Vapor 𝑓𝑖 (𝑉 ) = 𝑓𝑖𝑜 (𝑉)𝑦𝑖 𝑦𝑖 = 𝑓𝑜𝑖 (𝑉)
𝑖
𝑓 (𝐿)
Líquido 𝑓𝑖 (𝐿) = 𝑓𝑖𝑜 (𝐿)𝛾𝑖 (𝐿)𝑥𝑖 𝑖
𝑥𝑖 = 𝑓𝑜 (𝐿)𝛾
𝑖 (𝐿) 𝑖
𝑦𝑖
𝑘𝑖 =
𝑥𝑖
NOTA: Considerar que la fugosidad del líquido y del vapor son iguales.
Fase vapor como mezcla no ideal y fase líquida como solución no ideal.
𝑓 (𝑉)
Vapor 𝑓𝑖 (𝑉 ) = 𝑓𝑖𝑜 (𝑉)𝛾𝑖 (𝑉)𝑦𝑖 𝑖
𝑦𝑖 = 𝑓𝑜 (𝑉)𝛾 (𝑉)𝑖 𝑖
𝒇 (𝑳)
Líquido 𝑓𝑖 (𝐿) = 𝛾𝑖𝑜 (𝐿)𝑓𝑖𝑜 (𝐿)𝑥𝑖 𝒊
𝒚𝒊 = 𝑥 (𝐿)𝑓 𝑜 (𝐿)
𝑖 𝑖
𝒇𝒊 (𝑳) = 𝒇𝒊 (𝑽)
Se presentan 3 casos:
Podemos considerar como una aproximación bastante buena que nos encontramos en el
Caso 1 de manera que los coeficientes de equilibrio se pueden calcular directamente a
través de las curvas de tensión de vapor que se encuentran en la denominada Carta de
Cox ( Ver Figura 1.39).
EJEMPLOS:
𝑷𝒐𝒊
𝒌𝒊 =
𝑷
15
𝑘𝑖 =
2
𝒌𝒊 = 𝟕, 𝟓
𝑷𝒐𝒊
𝒌𝒊 =
𝑷
5
𝑘𝑖 =
2,5
𝒌𝒊 = 𝟐, 𝟎
EJEMPLO:
𝒌𝒊 = 𝟎, 𝟓
En este caso hay que tener en cuenta la no idealidad de las 2 fases, es decir, el coeficiente
de equilibrio de un componente depende no solo de la presión sino también de la
naturaleza y composición de los otros componentes de la mezcla. En el caso de los
hidrocarburos se utiliza rara vez los coeficientes de actividad, se prefiere definir un
parámetro representativo de la composición de la mezcla que puede ser la temperatura
media molar d ebullición o bien la presión de convergencia.
EJEMPLO:
𝒚𝑨 − 𝒚 𝑩
𝒚=( ) ( 𝒙 − 𝒙 𝑨 ) + 𝒚𝑨
𝒙𝑨 − 𝒙𝑩
𝑷𝒌𝑨 − 𝑷𝒌𝑩
𝑷𝒌 = ( ) (𝑻𝑪𝑩 − 𝑻𝑪𝑨 ) + 𝑷𝑲𝑨
𝑻𝑪𝑨 − 𝑻𝑪𝑩
1500 − 1650
𝑃𝑘 = ( ) (232.44 − 206.33) + 1500
206.33 − 274.91
𝑷𝒌 = 𝟏𝟓𝟓𝟕. 𝟏𝟎
1.6.Métodos de cálculo de los equilibrios
Presión
Temperatura
Composición de las fases
Cantidad de las fases
Sin embargo, no todos estos parámetros son independientes basta fijar dos de ellos para
definir el equilibrio. Los problemas sobre equilibrio pueden revestir un aspecto únicamente
cualitativo cuando no se busca más que las composiciones de las fases en equilibrio o bien
un aspecto cuantitativo que se deduce directamente del anterior estableciendo solamente el
balance de masa de la operación. Escogiendo dos de los anteriores parámetros como datos,
los casos de estudio que se pueden presentar son los siguientes:
En este caso la primera burbuja de vapor emitida por el líquido tiene una composición
molar 𝒚𝒊 tal que se cumpla:
𝚺 𝒚𝒊 = 𝟏
Pero aplicando el concepto del coeficiente de equilibrio también podemos representar así:
𝚺 𝒚𝒊 = 𝚺 𝒙 𝒊 𝒌 𝒊 = 𝟏
𝒚𝒊
𝒌𝒊 =
𝒙𝒊
𝚺𝒙 𝒊 = 𝟏
𝒚
𝚺𝒙𝒊 = 1 = 𝚺( 𝒊⁄𝒌 )
𝒊
Obtenemos así mismo una ecuación en 𝒌𝒊 cuyo resultado se efectúa por aproximaciones
sucesivas de la P o de la T como en el caso precedente y por lo que llegamos a determinar
la composición de la fase líquida.
EJEMPLO:
Determinar las temperaturas del punto de burbuja del líquido y del punto de rocío
del vapor.
Componente xi ki ki * xi
C3 0.3 1.95 0.585
C4 0.5 0.72 0.36
C5 0.2 0,29 0.058
𝚺=𝟏
La temperatura de burbuja es 64 °C
Punto de rocío del vapor
Componente yi ki yi / ki
C3 0.3 2.45 0.12
C4 0.5 1.1 0.45
C5 0.2 0.46 0.43
𝚺=𝟏
La temperatura de rocío es 85 °C
𝑦𝑖 = 𝑘𝑖 ∗ 𝑥𝑖
El problema consiste en determinar las cantidades molares del Líquido y Vapor de las 2 fases
así como su composición xi e yi cuando A moléculas de la mezcla de composición zi se
encuentran a una temperatura T y una presión P. Para simplificar los cálculos consideraremos
que trabajamos con una sola molécula de mezcla A = 1, Ai = zi .
𝑧𝑖 = 𝑥𝑖 [1 − 𝑉(𝑘𝑖 − 1)]
Despejando 𝑥𝑖 tenemos:
𝒛𝒊
𝒙𝒊 = (𝟐)
[𝟏 + 𝑽(𝒌𝒊 − 𝟏)]
Los valores de 𝒛𝒊 y 𝒌𝒊 constituyen los datos del problema. Se trata pues de encontrar un valor
de la fracción molar vaporizada V que satisfaga el sistema, es decir, los n valores de 𝑥𝑖 se
cumplan con la condición que 𝚺𝒙𝒊 = 𝟏. La composición de la fase vapor se deduce luego con
solo efectuar los productos.
𝒚𝒊 = 𝒌 𝒊 𝒙 𝒊
EJEMPLO:
Composición Zi ki xi yi
C3 0.3 2.1 0.18 0.378
C4 0.5 0.85 0.54 0.459
C5 0.2 0.35 0.32 0.112
𝚺=𝟏 𝚺=𝟏
𝑧𝑖
𝑥𝑖 =
[1 + 𝑉(𝑘𝑖 − 1)]
0.3
𝑥𝑖 =
[1 + 0.6(2.1 − 1)]
𝒙𝒊 = 𝟎. 𝟏𝟖
Al calcular una torre de destilación es necesario efectuar una serie de cálculos de equilibrio
en cada plato. Para evitar el método de aproximaciones sucesivas que es muy largo se puede
utilizar un método simplificado y rápido que generalmente da una precisión eficiente. En este
método hacemos intervenir el concepto de Volatilidad Relativa 𝜶𝒊 , que se define como el
cociente entre el potencial termodinámico de un componente i de la mezcla y el de un
componente de referencia r.
𝑷𝒐𝒊 ⁄
𝒌𝒊
𝜶𝒊 = 𝒐 𝑷 =
𝑷𝒓⁄ 𝒌𝒓
𝑷
En general hasta tomar como valor de volatilidad la media geométrica de los valores
extremos de volatilidad correspondientes a los límites de temperatura consideramos:
𝜶𝒎 = √𝜶𝟏 ∗ 𝜶𝟐
a. Punto de Burbuja
Σ𝑘𝑖 𝑥𝑖 = 1
Dividir para 𝒌𝒓
𝑘1 𝑥1 𝑘2 𝑥2 𝑘𝑛 𝑥𝑛 1
+ + …………………. =
𝑘𝑟 𝑘𝑟 𝑘𝑟 𝑘𝑟
1
𝛼1 𝑥1 + 𝛼2 𝑥2 + ⋯ … … … … … … … . 𝛼𝑛 𝑥𝑛 =
𝑘𝑟
1
Σ𝛼𝑖 𝑥𝑖 =
𝑘𝑟
𝟏
𝒌𝒓 = 𝑷𝑩 − 𝟏
𝚺𝜶𝒊 𝒙𝒊
Hacemos un artificio multiplicando por 1:
1 𝑘𝑖
Σ𝛼𝑖 𝑥𝑖 = ∗
𝑘𝑟 𝑘𝑖
𝛼𝑖
Σ𝛼𝑖 𝑥𝑖 =
𝑘𝑖
𝛼𝑖 𝑥 𝑖
Σ𝛼𝑖 𝑥𝑖 =
𝑦𝑖
𝜶𝒊 𝒙𝒊
𝒚𝒊 = 𝑷𝑩 − 𝟐
𝚺𝜶𝒊 𝒙𝒊
b. Punto de Rocío
𝑦𝑖
Σ =1
𝑘𝑖
𝑦𝑖 𝑦2 𝑦𝑛
𝑘𝑟 + 𝑘𝑟 + ⋯ … … … … … … … … … … 𝑘 = 𝑘𝑟
𝑘1 𝑘2 𝑘𝑛 𝑟
𝑦1 𝑦2 𝑦𝑛
+ + ⋯…………………………….. = 𝑘𝑟
𝛼1 𝛼2 𝛼𝑛
𝒚𝒊
𝚺 ( ) = 𝒌𝒓 𝑷𝑹 − 𝟏
𝜶𝒊
𝑦𝑖 𝑘𝑖 𝑘𝑟
Σ = 𝑘𝑟 = 𝑘𝑖
𝛼𝑖 𝑘𝑖 𝑘𝑖
𝑦𝑖 𝑘𝑟 𝑦𝑖
Σ = ∗
𝛼𝑖 𝑘𝑖 𝑥𝑖
𝑦𝑖 𝑦
Σ = 𝑖
𝛼𝑖 𝛼𝑖 𝑥𝑖
𝒚𝒊
⁄𝜶𝒊
𝒙𝒊 = 𝒚 𝑷𝑹 − 𝟐
𝚺( 𝒊 )
𝜶𝒊
PROCEDIMIENTO:
A. Punto de Burbuja
1. A partir de la figura I – 40 obtener los puntos de ebullición de cada componente a la
presión considerada. Colocar los componentes ordenados de acuerdo a su temperatura
de ebullición para determinar los componentes extremos. Cuando un componente
extremo posee una composición no significativa se lo puede despreciar y tomar el
componente siguiente.
2. Definir un componente de referencia, cualquier componente.
3. Del monograma Scheibel y Jenny o por cualquier otro método, obtener los
coeficientes de equilibrio de cada componente a la presión dada y a la temperatura
del componente extremo inferior (TCEI).
4. Repetir el paso anterior pero a la temperatura del componente extremo superior
(TCES).
5. Calcular la volatilidad relativa para cada componente a la temperatura del
componente extremo inferior y superior 𝜶𝒊 𝑰, 𝜶𝒊 𝑺 .
6. Calcular la media geométrica de las volatilidades relativas mediante la ecuación:
𝜶𝒎𝒊 = √𝜶𝒊 𝑰𝜶𝒊 𝑺
7. Calcular la sumatoria 𝚺𝜶𝒎𝒊 𝒙𝒊
8. Calcular el coeficiente de equilibrio del componente de referencia 𝒌𝒓 mediante la
ecuación PB – 1.
9. Con el valor de 𝒌𝒓 obtener la temperatura de burbuja a la presión considerada.
10. Calcular la composición de la fase vapor mediante la ecuación PB – 2.
B) Punto de Rocío
EJEMPLO:
Se tiene la siguiente mezcla de hidrocarburos a 9 atm que se encuentran en estado líquido. Determinar el punto de
burbuja.
1 1
𝑘𝑟 = =
Σ𝛼𝑖 𝑥𝑖 0.39
𝒌𝒓 = 𝟐. 𝟓𝟔
P C3
La Temperatura de Burbuja es 80 °C
2.56
Tb
1.9.Descomposición de Mezclas Complejas
Todas las ecuaciones estudiadas hasta el momento son sólo utilizables cuando se conoce la
composición de la mezcla, lo cual ocurre generalmente solo cuando tratamos con fracciones
ligeras del petróleo: gas natural o gases de refinería que no contengan hidrocarburos más
pesados que el octano. Cuando no es éste el caso y tratamos con fracciones más pesadas no
podemos conocer la composición de los mismos debido al elevado número de componentes
que contiene. Sin embargo, gracias a las curvas de destilación TBP o ASTM podemos definir
una mezcla de un número finito de componentes equivalente a la mezcla compleja en
cuestión. Para ello descomponemos la curva TBP en fracciones elementales y supondremos
que las temperaturas correspondientes al 50 % del destilado de cada una de ellas son los
puntos de ebullición de los hidrocarburos puros que constituyen la mezcla equivalente
ficticia. El contenido en cada uno de estos hidrocarburos queda reflejado gráficamente por la
anchura en abscisas de la fracción correspondiente. Este método de equivalencia aunque
laborioso nos permite trabajar con las ecuaciones precedentes aún en el caso de tratar con
mezclas complejas resulta particularmente interesante que en la determinación de los puntos
de burbuja y de rocío que no podemos calcular correctamente a partir de correlaciones
empíricas.
Las correlaciones empíricas tienen por finalidad la determinación directa a partir de las
curvas de destilación TBP o ASTM de las fracciones complejas del petróleo de las
características básicas de un equilibrio tales como: la curva de vaporización o flash de la
densidad y la curva de desalación de las 2 fases presentes en el equilibrio líquido –
vapor.
Para evaluar el crudo y sus fracciones el obtener las curvas de destilación es la parte
fundamental en vista de que caracteriza la composición del material separado en cortes con
rangos de temperatura de ebullición muy pequeños. Entre los principales métodos de
destilación usados tenemos:
1.10.1. Destilación TBP (True Boiling Point)
La destilación TBP se aplica especialmente al petróleo crudo a fin de separar por destilación
fraccionada los diversos hidrocarburos constituyentes en función de su temperatura de
ebullición. Para ello se ocupa una columna de destilación discontinua capaz de tratar unos
100 lts de crudo a partir de los cuales se recogen en cabeza fracciones de 1 lt y se anotan las
temperaturas inicial y final. Luego se determinan las propiedades físico – químicas y se
evalúan los rendimientos de cada fracción. La columna empleada debe ser de relleno y
equivalente aproximadamente a 10 platos teóricos con una relación de reflujo de 5.
Esta destilación se realiza para fracciones de petróleo y proporciona una información general
sobre el comportamiento de los materiales presentes en una mezcla. En esta destilación no
existe reflujo y tiene la limitante térmica que es generada por las pérdidas de calor desde el
equipo al ambiente. La diferencia de temperatura correspondiente al 5 % y 95 % en volumen
de destilado determina el grado de fraccionamiento de la columna.
Esta destilación se aplica para obtener información acerca del petróleo crudo y sus fracciones.
Se trata de calentar la mezcla sin permitir que las fracciones vaporizadas salgan del sistema
hasta una temperatura que se considere necesaria para la evolución. Por tanto, la curva EFV
representa la ebullición total de una fracción en donde el punto inicial corresponde al punto
de burbuja y el punto final al punto de rocío. El rango EFV es usado para diseñar las columnas
de fraccionamiento.
EJEMPLO:
En la tabla III 1.20 ingreso con el grafico inferior con 43 hasta la línea que dice de 0 – 10° y de ahí marcamos hasta las ordenadas
para obtener el valor en este caso 21.
Para ΔT EFV (°C) vamos a la gráfica superior y ubicamos 315 de temperatura, cogemos esta temperatura porque es el 50% y
subimos hasta 30% porque la relación entre 10 – 30 = 30.
𝐸𝐹𝑉50% − 𝐴𝑆𝑇𝑀 = 14.5
𝐸𝐹𝑉50% = 14.5 + 315 = 𝟑𝟐𝟗. 𝟓 resto para arriba y sumo para abajo
𝑇𝐵𝑃 − 𝐴𝑆𝑇𝑀 = 17
𝑇𝐵𝑃 = 17 + 𝐴𝑆𝑇𝑀
EJEMPLO:
360 − 268
𝑚=
90 − 10
𝒎 = 𝟏. 𝟏𝟓
33.11
1 atm
Además de las relaciones ya estudiadas es interesante conocer las propiedades de las 2 fases
involucradas en el equilibrio líquido – vapor siendo estas las curvas de destilación ASTM o
TBP así como sus densidades. W.C. Edmister mediante ensayos experimentales a logrado
establecer estadísticamente las siguientes correlaciones:
La figura III 1.25 permite estimar la densidad de las 2 fases en equilibrio en función
del porcentaje vaporizado, de la pendiente del tramo 10 – 30% de la curva ASTM y
de la densidad de la mezcla de partida.
Las figuras III 1.26 y III 1.27 sirven para determinar las curvas ASTM del líquido y
del vapor a partir de la curva ASTM y del porcentaje vaporizado de la mezcla así
como la presión de equilibrio.
Este valor nos da:
𝑽 = 65%
𝝆 = 0.87
∆𝑦 𝑇30 − 𝑇10
𝑚= =
∆𝑥 %𝑉30 − %𝑉10
298 − 268
𝑚=
30 − 10
𝒎 = 𝟏. 𝟓
Con ese valor de la pendiente 1.5 regreso primero a 65% en los “x” y subo hasta las
pendientes de vapor 1.5 y de ahí trazo recto hasta la izquierda hasta la línea de la densidad y
de ese punto subo hasta el tope para encontrar el valor.
Luego para el líquido ingreso con la misma pendiente pero en las pendientes que pertenecen
al líquido y hago lo mismo hasta la densidad y luego hacia arriba.
𝝆𝑳 = 0.89
𝝆𝑽 = 0.85
Ahora pasamos a la figura III 1.26 y debemos sacar una nueva pendiente pero ahora (10 –
70) por lo tanto, debemos sacar una nueva pendiente con la fórmula e ingresamos de igual
manera con 65%.
332 − 268
𝑚=
70 − 10
𝒎 = 𝟏. 𝟎𝟔
Ahora parto desde 65% hasta la pendiente 1.06 de ahí voy hacia la izquierda hasta el
porcentaje de cada uno, es decir, 10, 20, 30, 40, 50 para cada uno y subo hasta la presión y
de ahí voy hacia la derecha para encontrar ∆𝒕 𝑨𝑺𝑻𝑴.
% Destilado ΔT ASTM Tvap
10 5 263
30 17 280
50 19 296
70 22 304
90 24 330
𝐴𝑆𝑇𝑀 = 268 − 5
𝑨𝑺𝑻𝑴 = 𝟐𝟔𝟑
Ahora vamos a la figura III 1.27 para sacar la temperatura del líquido:
400
350
300
250
200 Series1
150 Series2
100
50
0
0 20 40 60 80 100
Dónde:
Serie 1: Vapor
Serie 2: Líquido
El diagrama está formado por dos curvas cuyos extremos coinciden, cualquier punto de la
curva superior por ejemplo “e” corresponde a un vapor de composición “y” que por
condensación a la temperatura t1 produce un líquido de composición x1. Cualquier punto de
la curva inferior como “d” de composición “x” corresponde a un líquido que comenzará a
hervir produciendo un vapor de composición “y”. Los puntos que se encuentran situados
sobre la misma horizontal ejemplo “d” y “e” representan composiciones de equilibrio a la
temperatura indicada por la horizontal.
𝑃𝐴 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑜
𝑃𝐵 = (1 − 𝑥𝐴 )𝑃𝐵𝑜
𝑷 = 𝑷𝑨 + 𝑷𝑩 = 𝒙𝑨𝑷𝒐𝑨 + (𝟏 − 𝒙𝑨)𝑷𝒐𝑩
𝑃𝐴 = 𝑃𝑦𝐴
𝑷𝑨 𝑷𝑨 𝒙𝑨𝑷𝒐𝑨
𝒚𝑨 = = =
𝑷 𝑷𝑨 + 𝑩 𝒙𝑨𝑷𝒐𝑨 + (𝟏 − 𝒙𝑨)𝑷𝒐𝑩
1.11.3. Diagrama de Equilibrio Líquido – Vapor
En este diagrama se representa la relación que existe entre la composición del líquido y el
vapor que están en equilibrio a una presión constante y determinada.
EJEMPLO:
𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑜 + (1 − 𝑥𝐴 )𝑃𝐵𝑜
𝑃 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑜 + 𝑃𝐵𝑜 − 𝑥𝐴 𝑃𝐵𝑜
𝑃 − 𝑃𝐵𝑜
𝑥𝐴 =
𝑃𝐴𝑜 − 𝑃𝐵𝑜
760 − 314
𝑥𝐴 =
811 − 314
𝒙𝑨 = 𝟎. 𝟖𝟗𝟕
𝑃𝐴 = 𝑃𝑦𝐴
𝑃𝐴 = 𝑥𝐴 𝑃𝐴𝑜
𝑃𝐴 = 1(760)
𝑷𝑨 = 𝟕𝟔𝟎
𝑃𝐴
𝑦𝐴 =
𝑃
760
𝑦𝐴 =
760
𝒚𝑨 = 𝟏
120
100
80
60
40
20
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
2. RECTIFICACIÓN
2.1.Introducción
Se trata de una operación en contra corriente y etapas múltiples para sistemas binarios.
Mediante este método es posible separar los componentes de una mezcla con la pureza que
se desea o especifique, para esta operación se requiere de columnas de destilación, las mismas
que constan principalmente de:
De acuerdo a la definición del plato ideal, el líquido y el vapor que salen del plato están en
equilibrio, de tal manera que 𝒙𝒏 y 𝒚𝒏 representan las concentraciones de equilibrio a una
temperatura dada.
Las corrientes que ingresan al plato n no está en equilibrio, así cuando el vapor 𝑽𝒏+𝟏 y el
líquido 𝑳𝒏−𝟏 se ponen en íntimo contacto su composición tiende a acercarse al estado de
equilibrio como lo indica la flecha del diagrama.
El calor necesario para vaporizar el componente A debe ser suministrado por el calor que se
desprende en la condensación del componente B. Cada plato en la columna actúa como un
intercambiador en el cual el componente A más volátil se transfiere a la corriente del vapor
y el componente B menos volátil se transfiere a la corriente del líquido.
Los factores fundamentales para el diseño y operación de una columna de platos son:
1. El número de platos necesarios para obtener una determinada separación.
2. El diámetro de la columna.
3. El calor que hay que suministrar en el calderín y el que hay que retirar en el
condensador.
4. La separación entre platos.
5. La elección del tipo de platos y detalles constructivos de los mismos.
Balance General:
𝐹 =𝐷+𝑊
𝐹 =𝐷+𝑊 𝑹−𝟏
𝐷 + 𝐿𝑎 = 𝑉𝑎 𝑹−𝟑
𝐷 = 𝑉𝑛+1 − 𝐿𝑛 𝑹−𝟒
𝑊 = 𝐿𝑏 − 𝑉𝑏 = 𝐿𝑚 − 𝑉𝑚+1 𝑹−𝟔
Líneas de Operación
𝐿𝑛 𝑥𝑛 𝐷𝑥𝑛
𝑦𝑛+1 = + 𝑹−𝟖
𝑉𝑛+1 𝑉𝑛+1
𝐿𝑛 𝑥𝑛 𝐷𝑥𝑛
𝑦𝑛+1 = + 𝑹−𝟗
𝑉𝑛+1 𝐿𝑛 + 𝐷
𝐿𝑚 𝑥𝑚 𝑊𝑥𝑊
𝑦𝑚+1 = + 𝑹 − 𝟏𝟎
𝑉𝑚+1 𝑉𝑚+1
𝐿𝑚 𝑥𝑚 𝑊𝑥𝑊
𝑦𝑚+1 = − 𝑹 − 𝟏𝟏
𝐿𝑚 − 𝑤 𝐿 𝑚 − 𝑊
Para la mayor parte de las destilaciones los flujos molares de vapor y de líquido son
prácticamente constantes en cada una de las secciones de la columna y las líneas de operación
son casi rectas. Este resultado proviene de que los calores molares de vaporización son
aproximadamente iguales de forma que cada mol del componente menos volátil que
condensa a medida que el vapor asciende por la columna proporciona la energía que se
requiere para vaporizar una mol del componente más volátil.
Los cambios de entalpía de las corrientes del líquido y del vapor y las pérdidas de calor de la
columna con frecuencia requieren solamente un poco más de vapor del que se forma en el
fondo de la misma, de forma que la relación molar entre el flujo de vapor en el fondo de una
sección de la columna y en la parte superior de la misma es muy aproximadamente igual a 1.
2.3.2.2.Relación de Reflujo
𝐿 𝑉−𝐷
𝑅𝐷 = = 𝑹 − 𝟏𝟐
𝐷 𝐷
𝐿𝑛 𝑥𝑛 𝐷𝑥𝐷
𝑦𝑛+1 = +
𝐷 + 𝐿𝑛 𝐷 + 𝐿 𝑛
𝐿𝑛 𝑥𝑛 𝐷
+
𝑦𝑛+1 = 𝐷 𝐷 𝑥
𝐷 𝐿𝑛 𝐷 𝐿𝑛 𝐷
𝐷+ 𝐷 𝐷+ 𝐷
𝑅𝐷 𝑥𝑛 𝑥𝐷
𝑦𝑛+1 = + 𝑹 − 𝟏𝟑
1 + 𝑅𝐷 1 + 𝑅𝐷
𝑅𝐷 𝑥 𝑥𝐷
𝑦= + 𝑹 − 𝟏𝟒
1 + 𝑅𝐷 1 + 𝑅𝐷
𝑥𝐷 𝑅𝐷 𝑥
𝑥= +
1 + 𝑅𝐷 1 + 𝑅𝐷
𝑥𝐷 + 𝑅𝐷 𝑥
𝑥=
1 + 𝑅𝐷
𝑥 (1 + 𝑅𝐷 ) = 𝑥(𝐷 + 𝑅𝐷 )
𝑥 + 𝑥𝑅𝐷 = 𝑥𝐷 + 𝑥𝑅𝐷
𝑥 + 𝑥𝑅𝐷 − 𝑋𝐷 − 𝑥𝑅𝐷 = 0
𝑥 − 𝑥𝐷 = 0
𝒙 = 𝒙𝑫
𝐿 𝑊𝑥𝑊
𝑦= 𝑥−
𝐿−𝑊 𝐿−𝑊
𝑦=𝑥
𝐿 𝑊𝑥𝑊
𝑥= 𝑥−
𝐿−𝑊 𝐿−𝑊
𝐿𝑥 − 𝑊𝑥𝑊
𝑥=
𝐿−𝑊
𝑥𝐿 − 𝑥𝑊 = 𝐿𝑥 − 𝑊𝑥𝑊
𝐿𝑥 − 𝑊𝑥𝑊 − 𝑥𝐿 + 𝑥𝑊 = 0
𝑥𝑊 = 𝑊𝑥𝑤
𝒙 = 𝒙𝑾
2.3.2.3.Formas de Alimentación
a) Líquido frío
b) Líquido saturado (Tebullición)
c) Una mezcla líquido – vapor
d) Como vapor saturado (Tcondensación)
e) Como vapor sobrecalentado
a) f < 0
b) f = 0
c) 0 < f < 1
d) f = 1
e) f > 1
Si la alimentación es una mezcla L – V f será la fracción de vapor ,(1-f) será la fracción del
líquido. La contribución de vapor de la alimentación va a ser f *F entonces tendremos:
𝒇𝑭 𝑉 = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉 + 𝑓𝐹
𝑉 − 𝑉̅ = 𝑓𝐹 𝑹 − 𝟏𝟔
(𝟏 − 𝒇 ) 𝑭 𝐿̅ = 𝐿 + (1 − 𝑓 )𝐹
𝐿̅ − 𝐿 = (1 − 𝑓 )𝐹 𝑹 − 𝟏𝟕
2.3.2.4.Línea de Alimentación
Las ecuaciones R -16 y R – 17 se pueden utilizar conjuntamente con los balances tde materia
para obtener el lugar geométrico de los puntos de intersección de la línea de operación.
𝑉𝑦 = 𝐿𝑥 + 𝐷𝑥𝐷 𝑹 − 𝟏𝟖
Restar:
(1 − 𝑓) 𝑥𝐹
𝑦=− + 𝑹 − 𝟐𝟏
𝑓 𝑓
𝐶𝑝𝐹𝐿 (𝑡𝑏 − 𝑡𝐹 )
𝑓=− 𝑹 − 𝟐𝟐
λ𝐹
1 + 𝐶𝑝𝐹𝑉 (𝑡𝐹 − 𝑡𝐷 )
𝑓= 𝑹 − 𝟐𝟑
λ𝐹
𝑪𝒑𝑭𝑳 , 𝑪𝒑𝑭𝑽 = los calores específicos del líquido, y vapor respectivamente (kmol/kg°C)
𝒕𝑭 = Temperatura de alimentación °C
1. Realizar el Diagrama y vs x.
3. Composiciones (F, W, D)
4. ROE
6. ROA
Un plato teórico es aquel en el que se alcanza el equilibrio líquido y vapor mientras que en
real este equilibrio no llega a alcanzarse. El número de platos reales en función de la
eficiencia se separación viene dado por:
Incluido calderín:
𝑁𝑇 − 1
𝑁𝑅 = +1
𝜀
Sin calderín:
𝑁𝑇 − 1
𝑁𝑅 =
𝜀
Se da cuando la relación de reflujo es infinita, entonces las rectas de operación coinciden con
la diagonal del diagrama de equilibrio.
Se define como la pendiente de la recta que pasa por el punto 𝑥𝐷 , 𝑥𝐷 y es tangente a la curva
de equilibrio y viene dada por la siguiente fórmula:
𝑥𝐷 − 𝑦 ,
𝑅𝐷𝑀𝐼𝑁 = , 𝑹 − 𝟐𝟔
𝑦 − 𝑥,
Las coordenadas 𝑥 , , 𝑦 , corresponden a la intersección de la recta de alimentación.
2.3.2.9.Reflujo de Trabajo
𝑅𝐷𝑇 = 𝐾𝑅𝐷𝑀𝐼𝑁 𝑹 − 𝟐𝟕
𝑉̅ λ𝑊
𝑚𝑉𝐶 = 𝑹 − 𝟐𝟖
λ𝑉
Dónde:
𝑘𝑔
𝒎𝑽𝑪 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑒𝑓𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 ( )
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
̅ = 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑑𝑒𝑟í𝑛
𝑽 ( )
ℎ
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝛌𝑾 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 ( )
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑉 𝛌𝐷
𝑚𝐴𝐶 = 𝑹 − 𝟐𝟗
(𝑇2 − 𝑇1 )𝐶𝑝𝐻2𝑂
Dónde:
𝑘𝑔
𝒎𝑨𝑪 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ( )
ℎ
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑽 = 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑏𝑒𝑧𝑎 ( )
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑪𝒑𝑯 = 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 ( °𝐶)
𝟐𝑶 𝑘𝑔
𝑻𝟐 , 𝑻𝟏
= 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑦 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑓𝑟𝑖𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 (°𝐶)
EJEMPLO:
Se desea diseñar una columna de rectificación para separar 10000 kg/h de una
mezcla que contiene 40% de Benceno y 60% de Tolueno con el fin de obtener un
producto de cabeza que tenga el 98% de Benceno y un producto de cola que
tenga un 98% de Tolueno, todos estos porcentajes están expresados en peso. Se
utilizará un a relación de reflujo externa de 3.5. El calor latente de vaporización
𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍
del Benceno es λ𝑩 = 𝟕𝟔𝟔𝟎 y del Tolueno λ𝑻 = 𝟕𝟔𝟖𝟔 , la capacidad
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
𝒄𝒂𝒍
calorífica 𝑪𝒑𝑻 = 𝟎. 𝟒𝟖, 𝑪𝒑𝑩 = 𝟎. 𝟑𝟗 y λ𝑽 = 𝟓𝟑𝟑. 𝟔 . Con estos datos calcular:
𝒈
a) Los caudales de Destilado y Residuo producidos.
b) Determinar el número de platos ideales y la situación del plato de
alimentación, si la alimentación entra a 25°C.
c) El número de platos mínimos.
d) La relación de reflujo mínima.
e) El caudal másico de vapor de agua que se necesita en el calderín.
f) El agua de refrigeración si esta llega al condensador a 25°C y sale a 65°C.
x y
0 0
0.0169 0.0389
0.1297 0.2613
0.2579 0.4561
0.4113 0.632
0.581 0.7767
0.7801 0.9002
1 1
Fracciones Molares
Alimentación:
40
𝑥𝐵 = 78
40 60
78 + 92
𝒙𝑩 = 𝟎. 𝟒𝟒
𝑥𝑇 = 1 − 0.44
𝒙𝑻 = 𝟎. 𝟓𝟔
Destilado:
97
𝑥𝐵 = 78
97 3
78 + 92
𝒙𝑩 = 𝟎. 𝟗𝟕𝟒
𝑥𝑇 = 1 − 0.974
𝒙𝑻 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟔
Residuo:
98
𝑥𝐵 = 92
98 2
92 + 78
𝒙𝑻 = 𝟎. 𝟎. 𝟗𝟕𝟔
𝑥𝐵 = 1 − 0.976
𝒙𝑩 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟒
a) Balance de Masa
1. 𝐹 = 𝐷 + 𝑊
2. 𝐹𝑥𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝑊𝑥𝑊
𝑘𝑔 0.4 0.6
𝐹 = 10000 ∗( + )
ℎ 𝑘𝑔 𝑘𝑔
78 𝑘𝑚𝑜𝑙 92 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑭 = 𝟏𝟏𝟔. 𝟓
𝒉
𝐹 =𝐷+𝑊
𝑊 = 𝐹−𝐷
𝑊 = 116.5 − 51.01
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑾 = 𝟔𝟓. 𝟒𝟗
𝒉
b) Línea de Rectificación
𝑥𝐷
𝑏=
1 + 𝑅𝐷
0.974
𝑏=
1 + 3.5
𝒃 = 𝟎. 𝟐𝟏𝟔
Línea de Alimentación
𝑥𝐹 0.44
𝑏= =
𝑓 −0.34
𝒃 = −𝟏. 𝟐𝟗
Factor f
−𝑪𝒑𝑭 (𝒕𝒃𝑭 − 𝒕𝑭)
𝒇=
λ𝐹
−0.44(95.3 − 25)
𝑓=
89.99
𝒇 = −𝟎. 𝟑𝟒
De acuerdo al Método Gráfico de McCabe Thiele se obtuvo un # de 12 platos ideales
para el presente ejercicio. Además la alimentación se sitúa en el plato # 7.
c) El número de Platos Mínimos de acuerdo a la siguiente gráfica son 7.
𝒌𝒄𝒂𝒍
̅ 𝒑 = 𝟎. 𝟒𝟒
𝑪 𝑭
𝒌𝒈°𝑪
𝑥𝐵 𝑥𝑇
̅λ𝐹 = (λ𝐵 ∗ ) + (λ 𝑇 ∗ )
𝑃𝑀𝐵 𝑃𝑀𝑇
0.44 0.56
̅λ𝐹 = (7660 ∗ ) + (7686 ∗ )
78 92
𝒌𝒄𝒂𝒍
̅ 𝑭 = 𝟖𝟗. 𝟗𝟗
𝛌
𝒌𝒈
𝑉̅ = 𝑉 − 𝑓 ∗ 𝐹
𝒌𝒎𝒐𝒍
̅ = 𝟐𝟔𝟗, 𝟏𝟔
𝑽
𝒉
𝑉 = 𝐿+𝐷
𝑉 = 178.54 + 51.01
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑽 = 𝟐𝟐𝟗. 𝟓𝟓
𝒉
𝐿
𝑅𝐷 =
𝐷
𝐿 = 𝑅𝐷 ∗ 𝐷
𝐿 = 3.5 ∗ 51.01
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑳 = 𝟏𝟕𝟖. 𝟓𝟒
𝒉
𝒌𝒄𝒂𝒍
𝛌𝑾 = 𝟕𝟔𝟖𝟓, 𝟑𝟖
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑉̅ λ𝑊
𝑚𝑉𝐶 =
λ𝑉
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
269,16 ∗ 7685.38
𝑚𝑉𝐶 = ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
533.6 𝑘𝑔
𝒌𝒈
𝒎𝑽𝑪 = 𝟑𝟖𝟕𝟔. 𝟕
𝒉
𝒌𝒄𝒂𝒍
𝛌𝑾 = 𝟕𝟔𝟔𝟎. 𝟔𝟖
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑉 𝛌𝐷
𝑚𝐴𝐶 =
(𝑇2 − 𝑇1)𝐶𝑝𝐻2𝑂
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
229.55 ∗ 7660.7
𝑚𝐴𝐶 = ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
(65 − 25)°𝐶 ∗ 1
𝑘𝑔°𝐶
𝒌𝒈
𝒎𝑨𝑪 = 𝟒𝟑𝟗𝟔𝟐. 𝟖
𝒉
2.4.MÉTODO DE PONCHON – SAVARIT
Se trata de un método riguroso que no tiene limitación pues no hace la suposición de flujo
molar constante de tal forma que: el líquido del reflujo y del vapor en cualquier punto de
la columna se obtiene mediante un balance riguroso de entalpía, además del balance de
masa. Este método se basa en la utilización gráfica de los diagramas entalpía –
concentración, en los que están incluidos los calores latentes, calores de la mezcla, calores
sensibles, no siendo necesario calcular ninguno de ellos por separado. Este diagrama en
el que se pueden situar también los datos de equilibrio puede ser construido
indistintamente sobre una base másica o molar.
Para realizar interpolaciones de rectas de reparto se procede a construir una línea auxiliar
que se construye obteniendo para cada recta de reparto un punto que resulta de la
intersección de la vertical que pasa por la x de equilibrio y la horizontal que pasa por la
y de equilibrio con la curva de vapor saturado. Para interpolar operamos de forma inversa.
𝐹 =𝐷+𝑊
𝑞𝐶 𝑞𝐵
𝑄𝐶𝐷 = 𝑄𝐵𝑊 =
𝐷 𝑊
𝑞𝐶 𝑞𝐵
𝐹ℎ𝐹 = 𝐷 (ℎ𝐷 + ) + 𝑊(ℎ𝑊 − )
𝐷 𝑊
𝑞𝐶 𝑞𝐵
𝑥𝐹 , ℎ𝐹 (𝑥𝐷 , ℎ𝐷 + ) (𝑥𝑊 , ℎ𝑊 − )
𝐷 𝑊
𝑞𝐶 𝑞𝐵
ℎ𝐷. = ℎ𝐷 + .
ℎ𝑊 = ℎ𝑊 +
𝐷 𝑊
𝑞𝐶
𝑉𝑛+1 𝐻𝑉𝑛+1 = 𝐷 (ℎ𝐷 + ) + 𝐿𝑛 ℎ𝐿𝑛
𝐷
𝐷 , = (𝑉𝐷 , ℎ𝐷, )
𝐿𝑛 = (𝑥𝑛 , ℎ𝐿𝑛 )
Estos puntos están situados sobre la recta denominada línea de operación de entalpía.
Para cada plato en la zona de rectificación existe una de estas líneas y todas pasaran por
𝑫, y relacionan la concentración del vapor que asciende a un plato con la del líquido que
asciende al mismo tiempo. También representa la relación entre los flujos de vapor y
líquido entre platos.
𝑉𝑛+1 𝐷𝐿, 𝑛
= ,
𝐿𝑛 𝐷 𝑉𝑛+1
𝑉𝑛+1 𝑥𝐷 − 𝑥𝑛 ℎ𝐷 , − ℎ𝐿𝑛
= =
𝐿𝑛 𝑥𝐷 − 𝑥𝑛+1 ℎ𝐷 , − 𝐻𝑉𝑛+1
2.4.4. Relación de Reflujo
Balance de Masa
𝑉𝐿 = 𝐿𝑜 + 𝐷 (𝑹𝑫 − 𝟏)
𝑉𝐿 𝑦𝐿 = 𝐿𝑜 𝑥𝐷 (𝑹𝑫 − 𝟐)
Balance de Energía
𝐿𝑜 (𝑦𝐿 − 𝑥𝐷 ) = 𝐷(𝑥𝐷 − 𝑦𝐿 )
𝐿𝑜 𝑥𝐷 − 𝑦𝐿
𝑅𝐷 = = (𝑹𝑫 − 𝟓)
𝐷 𝑦𝐿 − 𝑥𝐷
RD -1 y RD - 4
ℎ𝐷, − 𝐻𝑉𝐿
𝑅𝐷 = (𝑹𝑫 − 𝟔)
𝐻𝑉𝐿 − ℎ𝐿𝐷
RD -5 RD - 6
ℎ𝐷, − 𝐻𝑉𝐿 𝑦𝐷 − 𝑦𝐿
=
𝐻𝑉𝐿 − ℎ𝐿𝐷 𝑦𝐿 − 𝑥𝐷
𝑉𝑚+1 𝐿𝑚 𝑊 , 𝑥𝑚 − 𝑥𝑊 ℎ𝐿𝑚 − ℎ𝑊 ,
= , = =
𝐿𝑚 𝑊 𝑉𝑚+1 𝑦𝑚+1 − 𝑥𝑊 𝐻𝑉𝑚+1 − ℎ𝑊 ,
2.4.5. Número de Platos Ideales
Las líneas de operación de entalpía se usan alternativamente con rectas de reparto con el
fin de determinar etapa por etapa el número de platos ideales que se requieren para
conseguir una determinada separación.
Comparando el método de Ponchon Savarit con el de McCabe Thiele se observa que las
rectas de reparto corresponden a la curva de equilibrio y que las líneas de operación de
entalpía del diagrama entalpía – concentración corresponden a las líneas de operación del
balance de masa del diagrama y contra x.
2.4.6. Número Mínimo de Platos
Para el caso de flujo total al que corresponde el número mínimo de platos tanto 𝒒𝑪 como
𝒒𝑩 son muy grandes y las líneas de operación de entalpia se vuelven verticales por
consiguiente se utilizan alternativamente estas rectas con las de reparto para determinar
el número mínimo de platos.
Al disminuir la relación de reflujo se llega a una situación en la que la línea de operación
de entalpía coincide con la recta de reparto y esto puede ocurrir tanto por encima como
por debajo de la recta de la alimentación. En este caso el número de etapas se hace infinito
y la relación de reflujo correspondiente a esta condición adquiere un valor mínimo para
una determinada concentración tanto de alimentación como para los productos de cabeza
y cola así como para una determinada condición entálpica de la alimentación.
ℎ𝐷𝑚𝑖𝑛 − 𝐻𝑉𝐿
𝑅𝐷𝑀𝐼𝑁 =
𝐻𝑉𝐿 − ℎ𝐷
EJEMPLO:
Se desea destilar a una atmósfera de presión una mezcla del 50% en peso de
etanol y agua que es un líquido saturado para obtener un destilado que contenga
85% etanol y un residuo que tenga 3% etanol. La velocidad de alimentación es
de 453,6 kg/h y se usará una relación de reflujo de 1,5. Calcular:
a) Las cantidades de destilado y residuo
b) El Número de platos teóricos usando la gráfica entalpía – concentración
Entalpía (kJ/kg)
T °C L V Xpeso Ypeso
100 418.9 2675 0 0
91.8 371.9 2517 0.1 0.527
84.7 314.0 2193 0.3 0.713
82.0 285.9 1870 0.5 0.771
80.1 258.4 1544 0.7 0.822
78.3 224.4 1223 0.9 0.912
78.3 207.0 1064 1 1
a) Alimentación
𝐹 = 453,6 kg/h
Destilado
𝑥𝐷 = 0.85
Residuo
𝑥𝑊 = 0.03
Balance General
𝐹 =D+W
𝐷 =𝐹−𝑊
𝐷 = 453.6 − 𝑊
𝐷 = 453.6 − 193.61
𝒌𝒈
𝑫 = 𝟐𝟓𝟗. 𝟗𝟗
𝒉
𝒌𝒈
𝑾 = 𝟏𝟗𝟑. 𝟔𝟏
𝒉
𝒉𝑫, = 𝟐𝟗𝟏𝟓. 𝟓
F(4)
F(6)
W(2
)
Para obtener una mayor pureza se requiere mayor altura de columna y un mayor número de
platos. Nosotros debemos especificar de acuerdo al grado de pureza que se desee. Una
columna grande permite tener un bajo costo de producción y energía pero se tiene un alto
costo de equipo. El ingeniero debe escoger no la columna de menor costo sino la más flexible
respecto a condiciones de operación ya que el producto destilado en la alimentación no
permanecen constantes.
Componente Clave
De igual forma en el destilado habrá una cantidad importante del componente denominado
clave pesado CP y por el contrario los componentes más pesados que el CP están presentes en
pequeñas cantidades.
Par el destilado todos los componentes más volátiles o de temperatura de ebullición más baja
que el componente CP se encuentran presentes totalmente de la corriente del destilado y para
el residuo todos los componentes menos volátiles o de temperatura de ebullición más elevada
que el componente CL se encuentran presentes totalmente en esta corriente si los
componentes claves han sido fijados con puntos de ebullición consecutivos. Pero si los
componentes claves no tienen temperatura de ebullición consecutiva se denominan
componentes claves repartidos y la composición de los productos debe fijarse de manera
razonable.
D W
C1 -
C2 -
CP C3 -
CL C4 -
C5 -
C6 -
D W
C1 -
C2 -
CL C3 - -
CP C4 - -
C5 -
C6 -
EJEMPLO:
𝑛𝐶6
0.01 =
(25 − 𝑛𝐶7 ) + 29
𝒏𝑪𝟔 = 𝟎. 𝟓𝟑
𝑛𝐶7
0.015 =
(18 − 𝑛𝐶6 ) + 28
0.99985𝑛𝐶7 = 0.6819
𝒏𝑪𝟕 = 𝟎. 𝟔𝟖
MEZCLADO DE PRODUCTOS
Cuando los procesos en una refinería producen intermedios básicos que pueden ser
mezclados entre si para producir productos finales de características específicas.
Por ejemplo las naftas que se obtienen en diferentes procesos de refinería pueden mezclarse
con sus productos para dar gasolinas, aceites lubricantes, combustibles para reactores, aceites
de calefacción y combustibles diésel.
MEZCLADO DE GASOLINAS
El producto obtenido en mayor volumen en una refinería es la gasolina. Los productos aptos
para el mezclado son los que tienen márgenes de puntos de ebullición desde (5 - 380°F) y los
criterios de control son las especificaciones de Presión de Vapor Reid y el número de octano.
Presión de Vapor Reid (PVR): La PVR deseada en una gasolina se obtiene mezclando
normal butano con las gasolinas a fin de obtener la PVR deseada. La cantidad de normal
butano necesaria se calcula mediante la siguiente fórmula:
𝒏
𝑴𝑻 (𝑷𝑽𝑹)𝑻 = ∑ 𝑴𝒊 (𝑷𝑽𝑹)𝒊
𝒊=𝟏
Dónde:
EJEMPLO:
141.5
𝜌𝑟 =
𝐴𝑃𝐼 + 131.5
141.5
𝜌𝑟 =
58 + 131.5
𝝆𝒓 = 𝟎. 𝟕𝟒𝟕
𝑚 = 𝑉 ∗ 𝜌𝑟
43541.883
𝑛=
61
𝒏 = 𝟕𝟏𝟑. 𝟖𝟎
𝑀𝑀 (𝑃𝑉𝑅)𝑀 − 𝑀𝑀 (𝑃𝑉𝑅) 𝑇
𝑀𝐵 =
(𝑃𝑉𝑅) 𝑇 − (𝑃𝑉𝑅)𝐵
2321.77(5.982) − 2321.77(10)
𝑀𝐵 =
10 − 5.982
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 58𝑙𝑏 1 𝑘𝑔 𝒌𝒈
𝑀𝐵 = 222.12 ∗ ∗ = 𝟓𝟖𝟓𝟓. 𝟖𝟗
ℎ 1𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 2.2 𝑙𝑏 𝒉
𝑘𝑔
𝑚 5855.89 ⁄ℎ
𝑉= =
𝜌𝑟 𝑘𝑔
0.583 ⁄𝑙𝑡
𝑙𝑡 24 ℎ 1 𝑔𝑎𝑙ó𝑛 1 𝑏𝑎𝑟𝑟𝑖𝑙
𝑉 = 10027.21 ∗ ∗ ∗
ℎ 1 𝑑í𝑎 3.785 𝑙𝑡 42 𝑔𝑎𝑙𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑽 = 𝟏𝟓𝟏𝟑. 𝟖𝟓 𝑩𝑷𝑫
Este método técnico requiere que se conozca el peso molecular medio de cada una de las
corrientes. Aunque hay métodos generalmente aceptados para estimar el peso molecular
medio de una corriente de HC a partir de su punto de ebullición, peso específico y y factor
de caracterización, es más conveniente utilizar el método empírico desarrollado por
CHEVRON RESEARCH COMPANY que ocupa índices de mezclado para Presión de
Vapor Reid y que viene copilados en tablas, entonces se tiene que:
𝒏
Dónde:
𝑽𝒊
𝒇 𝑽𝒊 =
𝑽𝑴
Dónde:
𝑽𝑴 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
120.2𝑉𝐵𝑈𝑇 = 199920
𝑽𝑩𝑼𝑻 = 𝟏𝟔𝟔𝟑. 𝟐𝟑
Índice de Octano
𝒏