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Los resultados fueron muy cercanos a los valores teóricos, el mayor error porcentual para
las temperaturas de cristalización fue 2.96 %. De la misma forma las composiciones y el
calor molar de fusión para cada componente no variaron mucho respecto a los valores
teóricos.
Puede establecerse que un diagrama de fases es una data muy importante para conocer
propiedades fisicoquímicas de un sistema puro o un sistema binario ya que con mucha
facilidad uno puede relacionar una variable termodinámica con otra en el diagrama y
variar estas cantidades sin tener que usar formulas constantemente.
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INTRODUCCIÓN
Los diagramas de fases son adecuados para representar procesos, por lo cual son
ampliamente utilizados tanto en el control de la operación de cristalización como en el
diseño de estos procesos.
La representación de una mezcla en un diagrama de fases permite determinar
fácilmente si esta se encuentra o no en equilibrio y en caso de ser esta respuesta
positiva, podemos saber también:
- Cuáles son sus fases de equilibrio.
- Las composiciones de esas fases.
- Las cantidades relativas de cada una de ellas.
Los diagramas de fases son ampliamente utilizados porque en ella es muy fácil
entender el comportamiento de un sistema en equilibrio. Por ejemplo, en un diagrama
de fases del agua, es posible conocer el punto triple de esta (la temperatura a la cual los
tres estados de agregación se encuentran en equilibrio), también la variación del punto
de ebullición y el punto de congelación del agua, para un cambio de presión. Otro
ejemplo conocido es el diagrama de fases del azufre en el cual se puede observar
claramente las temperaturas a las cuales azufre monoclínico y azufre rómbico se
encuentran en equilibrio. Existen diversos tipos de diagramas de fase desde
establecidos para sustancias puras, como para soluciones y mezclas en cualquier
estado. Esto hace de un diagrama de fases una data importante y muy esquemática de
entender el comportamiento de una determinada sustancia o mezcla.
MARCO TEÓRICO
Modelo del diagrama de fases típico de una sustancia de único componente en función de
la temperatura y la presión. La línea roja muestra la interfase sólido-gas. La línea verde
muestra la forma habitual de la interfase sólido-líquido, mientras que la alineación de
puntos verdes muestra el comportamiento anómalo de dicha interfase para el agua (hielo-
agua líquida). La línea azul muestra la interfase líquido-gas.
Figura N°1
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Diagrama de fase
Estos son todos aquellos a los que los diagramas de equilibrio mas sencillos son los de
presión-temperatura esta es una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de
ordenadas se coloca la presión y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una
presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una única fase excepto en las siguientes
zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se
pueden utilizar para calibrar termómetros.
Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusión (TA, TB)
se encuentran en estado líquido pudiéndose disolver y conformar así una fase única
líquida. Esto quiere decir que no podemos establecer diferencias de comportamiento u
observación entre las distintas partes del líquido y que los metales en las proporciones
mezcladas tienen la propiedad de miscibilidad. Si la mezcla líquida, XA + XB, la
sometemos a un proceso de solidificación, mediante enfriamiento, llegamos a obtener el
producto que se denomina aleación de los metales A y B.
Es conocido que las aleaciones mejoran las características de los metales puros. Realmente
debería decirse que introducen variables que diferencian el comportamiento de los metales
puros que las componen, porque en algunas circunstancias pueden perjudicar sus
propiedades. Obviamente, conformar una aleación es uno de los medios más primitivos
que la ingeniería ha dispuesto para actuar sobre las propiedades de los metales puros,
incluso históricamente la aleación es predecesora como lo justifica el bronce, Edad del
bronce
Existen diferentes diagramas según los materiales sean totalmente solubles en estado
sólido y líquido o sean miscibles a que sean insolubles. También pueden darse casos
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particulares. Uno de los diagramas de equilibrio más clásico es el de los aceros que tiene
particularidades y donde afecta claramente la concentración y las diferentes
cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en estado sólido y a diferentes
temperaturas.
Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:
Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación
inversa);
Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción).
Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un
punto llamado punto crítico (La densidad del líquido y vapor son iguales). Más allá de este
punto, la materia se presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de
los líquidos como de los gases. Modificando la presión y temperatura en valores alrededor
del punto crítico se producen reacciones que pueden tener interés industrial, como por
ejemplo las utilizadas para obtener café descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los estados líquido y
sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que
aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene menor densidad
que la fase líquida.
Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser más
compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios.
Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración, normalmente
en masa.
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Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución sólida (α) de A
y B deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones sólidas (α) + (β) de distinta
composición en A y B.
Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a temperatura
constante:
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Eutéctica
Eutectoide
Peritéctica
Peritectoide
Monotéctica
Monotectoide
Sintéctica
Catatéctica
Figura N°2
Una aleación de cobre-níquel es mas resistente que el cobre puro o que el níquel puro
debido al endurecimiento por solución solida.
La resistencia del cobre aumenta por endurecimiento por solución solida hasta que se
agrega alrededor de 67% de Ni. El níquel puro es endurecido por una solución solida
cuando se le incorpora hasta 33% de Cu. Se obtiene la resistencia máxima de una
aleación de Cu-67%Ni, conocida como Monel. El máximo está mas cerca del lado del
níquel puro del diagrama de fases debido a que el níquel es mas resistente que el cobre.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales y reactivos
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Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre
diferentes estados de la materia, en función de variables intensivas como presión,
temperatura y fracciones molares como composiciones..
Llamaremos al punto donde las dos curvas convergen, punto C, donde se encuentra la
temperatura eutéctica, bajo la línea que contiene al punto de la temperatura
eutéctica se encuentran en equilibrio solido A puro, solido B puro y líquido. La mezcla
de esta composición se denomina mezcla eutéctica
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3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de
la regla de la palanca
2. REFERENCIAS
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1. TABULACIÓN DE DATOS
Condiciones de laboratorio
756 23 92%
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80
1 52.6 2.593
2 45.9 2.340
3 41.3 3.953
4 35.0 9.375
5 46.6 2.917
6 59.1 1.897
7 71.9 0.139
8 79.6 0.500
10
Curva de enfriamiento
Tubo 8
0 90 180 81.1
Tubo 7
t(s) T(°C)
0 80
30 78.8
60 77.8
90 76.6
120 75.7
150 74.9
180 73.7
210 72.8
240 72.3
270 72.3
300 72.1
330 71.9
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Tubo No Xa Xb Na Nb Xa
1 0 1 0 0.102 0
8 1 0 0.117 0 1
Solubilidad
12
A 4567.229 4566.675 0.012
Punto Eutéctico
T(°C) 31 32 3.226
2. EJEMPLO DE CÁLCULOS
𝑊 𝑁𝑖
𝑁= , 𝑋𝑖 = , 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏
𝑃. 𝐹. 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
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Tubo1:
𝑊𝑎 0 𝑊𝑏 15
𝑁𝑎 = = =0 𝑁𝑏 = = = 0.102
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑎 0
𝑋𝑎 = = =0 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 1
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.102
Tubo2:
𝑊𝑎 1.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.012 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128.16 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.097
𝑁𝑎 0.012
𝑋𝑎 = = = 0.124 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.876
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.097
Tubo3:
𝑊𝑎 2.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹.𝑎 = 128.16 = 0.020 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹.𝑏 = =
147
0.085
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.105
𝑁𝑎 0.020
𝑋𝑎 = = = 0.190 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.810
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.105
Tubo4:
𝑊𝑎 6 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.047 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128.16 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.132
𝑁𝑎 0.047
𝑋𝑎 = = = 0.356 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.644
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.132
Tubo5:
𝑊𝑎 10 𝑊𝑏 10
𝑁𝑎 = = = 0.078 𝑁𝑏 = = = 0.068
𝑃. 𝐹. 𝑎 128.16 𝑃. 𝐹. 𝑏 147
14
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.146
𝑁𝑎 0.078
𝑋𝑎 = = = 0.534 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.466
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.146
Tubo6:
𝑊𝑎 12.5 𝑊𝑏 7
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹.𝑎 = 128.16 = 0.098 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹.𝑏 = 147 = 0.048
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.144
𝑁𝑎 0.098
𝑋𝑎 = 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.144 = 0.671 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.329
Tubo7:
𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 3
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹.𝑎 = 128.16 = 0.117 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹.𝑏 = 147 = 0.020
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.137
𝑁𝑎 0.117
𝑋𝑎 = = = 0.854 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.146
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.137
Tubo8:
𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 0
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹.𝑎 = 128.16 = 0.117 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹.𝑏 = 147 = 0
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.117
𝑁𝑎 0.117
𝑋𝑎 = = =1 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 =
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.117
15
92
Curva de enfriamiento del
90 componente puro ( C10H8 )
88
86
84
82
80
78
0 100 200 300 400 500
Según el diagrama de fases realizado, el punto eutéctico tiene una composición de Xa= 0.380,
Xb= 0.620 y su temperatura es de 32ºC.
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e). Mediante la ecuación:
932.03
log 𝑋𝐴 = − − 13.241 log 𝑇 + 0.0332𝑇 − 2.3382𝑥10−5 𝑇 2 + 27.5264
𝑇
log xA = −0.331
xA = 0.467; error%=14.35%
log xA = −0.217
xA = 0.607; error%=10.54%
log xA = −0.108
xA = 0.780; error%=9.49%
log xA = −0.046
xA = 0.899; error%=11.23%
2239.9
log 𝑋𝐵 = − 47.343 log 𝑇 + 0.03302𝑇 − 115.0924
𝑇
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Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas entre el punto
de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.
log xB = −0.0064
xB = 0.985; error%=1.52%
log xB = −0.068
xB = 0.855; error%=2.47%
log xB = −0.112
xB = 0.773; error%=4.79%
log xB = −0.175
xB = 0.668; error%=3.59%
g) Calculando el calor latente de fusión para los componentes puros en sus puntos de fusión
observados. Calculamos también los valores teóricos.
Para C10H8
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∆𝐻𝐴 = 4265 − 26.31𝑇 + 0.1525𝑇 2 − 0.000214𝑇 3 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Teórico (T=80°C=353K)
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐴 = 4567.229 𝑚𝑜𝑙 ; error%=0.012%
Para p-C6H4Cl2
Experimental (T=52.6°C=325.6K)
Teórico (T=54°C=327K)
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h). Determinando el numero de grados de libertad en el punto eutéctico.
Mediante la ecuación:
F + P = C + 1
Donde:
P = número de fases.
C = número de componentes.
Se sabe que en el punto Eutéctico coexisten 3 fases; sólido-líquido, sólido A y sólido B. además
hay 2 componentes. Entonces el grado de libertad es:
F+P=C+1
F+3=2+1
F=0
Teniendo los resultados experimentales en el punto d), tendríamos un error de 5.556% para Xa
y un error de 3.23% en el cálculo de su temperatura.
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3. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
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4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Los compuestos puros por encima de sus puntos de congelación, como también sus
respectivas mezclas antes de llegar al punto eutéctico, forman fases separadas.
El punto eutéctico es aquel punto en el cual coexisten as 3 fases mencionadas
anteriormente, así mismo, por debajo del punto eutéctico, los 2 componentes habrán
cristalizado completamente.
En el punto eutéctico se encuentra el equilibrio de las 3 fases ya que sus grados de
libertad es igual a 0.
Se recomienda tener precisión al momento de medir la temperatura de cristalización
de los componentes puros y de las muestras, ya que una mala toma de datos equivale
a malos resultados.
Limpiar el termómetro entre mezcla y mezcla ya que al no ser limpiado, los cristales de
una mezcla pueden contaminar a la otra, dándonos así resultados erróneos.
Estar atento a la hora de observar la aparición de cristales en los tubos ya que el
porcentaje de error puede elevase debido a una toma tardía de datos.
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5. BIBLIOGRAFÍA
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6. APÉNDICE
CUESTIONARIO:
24
4. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la regla de la
palanca.
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