UNIDAD 1.

COMPORTAMIENTO DE SUSTANCIAS PURAS

Sustancia pura

Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se llama sustancia pura.

Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto químico. Una
mezcla de varios de estos también califica como una sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea
homogénea.

El agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de carbono, por ejemplo, son sustancias puras.

El aire, por ejemplo, es una mezcla de varios gases, pero con frecuencia se considera como una
sustancia pura porque tiene una composición química uniforme. Sin embargo, la mezcla de aceite y
agua no es una sustancia pura, ya que el aceite no es soluble en agua, por lo que se acumula en la
superficie y se forman dos regiones químicamente distintas.

Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue considerando una sustancia pura
mientras la composición química de las fases sea Ia misma.

Una mezcla de hielo y agua líquida, por ejemplo, es una sustancia pura porque ambas fases tienen la
misma composición química. No obstante, una mezcla de aire líquido con otro gaseoso, no compone
una sustancia pura debido a que Ia composición del aire líquido es distinta de la del gaseoso y por lo
tanto Ia mezcla ya no es químicamente homogénea. Esto se debe a que los diversos componentes
del aire tienen distintas temperaturas de condensación a una presión especificada.

Ver: https://www.youtube.com/watch?v=Ze0kG4yeFS0

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Diagrama T-V

Calor latente: La cantidad de calor que es absorbida o liberado durante un proceso de cabio de fase.
Calor latente de fusión: La cantidad de calor liberada en la congelación.
Calor latente de evaporación: La cantidad de calor liberada en la condensación

Ts
at
Durante el proceso de cambio de fase, la presión y Curva
la temperatura son propiedades dependientes: saturación

𝑇𝑠𝑎𝑡 = 𝑓(𝑃𝑠𝑎𝑡 )

Ps
at

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Punto Crítico:
El punto en que los estados de líquido saturado y vapor saturado son idénticos, 𝑇𝐶 , 𝑃𝐶 , 𝑉𝐶

A presiones mayores de la 𝑃𝐶 no hay un proceso distinto de cambio de fase, el volumen aumenta en

forma continua, solo hay una fase presente. Al final se asemeja al vapor, pero no se sabe cuándo
ocurrió.

Línea triple: Cuando tres fases están en equilibrio. La sustancia tiene la misma presión y temperatura,
pero diferente volumen.

Sublimación: Pasar del sólido al vapor sin pasar por el líquido. Solo puede suceder a presiones
menores que el punto triple.

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Diagrama P-V

El calor se transfiere para mantener la temperatura constante.

Sustancia que se contrae al congelarse Sustancia que se expande al congelarse

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Diagrama P-T

Se le conoce como diagrama de fase

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Superficie PVT

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Dra. Lilia Eugenia Serrato Villegas Rev. 3/ Ago2018 7
Diagrama H-T

El proceso de fusión evaporación isobara permite medir la entalpía en función de la temperatura. La

energía aportada a presión constante es la entalpía. La curva h-T a presión constante para una
sustancia pura es:

Los cambios de fase son líneas verticales; la variación de entalpía se llama entalpía de fusión y
vaporización. La pendiente de la línea es el calor específico.

La curva h-T a otras presiones apenas afecta al sólido y al líquido. Sin embargo, la temperature de
transición líquido-vapor sí depende de la presión.

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Tabla de Propiedades

Las propiedades de las sustancias suelen presentarse en tablas de propiedades termodinámicas

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Ejemplo:
A-1 Propiedades en el punto crítico, Cengel

Notación:

Los súbindices 𝑓 Líquido saturado

𝑔 Vapor saturado
𝑓𝑔 Diferencia entre vapor y líquido

ℎ𝑓𝑔 Calor latente de vaporización o entalpía de vaporización.

Calor necesario para evaporar una masa unitaria de líquido saturado a una 𝑇 y 𝑃 determinadas.
Disminuye cuando la 𝑇 y la 𝑃 se incrementan y es igual a cero en el punto crítico.

Mezclas vapor-líquido

Calidad o Título (𝒙): Razón entre la masa del vapor y la masa total de la mezcla.
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑔
𝑥= =
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝑡

𝑚𝑡 = 𝑚𝑓 + 𝑚𝑔

El título se mide solo en mezclas, 𝑥 = 0 en líquido, 𝑥 = 1 en vapor

Si
𝑚𝑡 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑚𝑓 𝑉𝑓 + 𝑚𝑔 𝑉𝑔

𝑚𝑡 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = (𝑚𝑡 − 𝑚𝑔 )𝑉𝑓 + 𝑚𝑔 𝑉𝑔

(𝑚𝑡 − 𝑚𝑔 ) 𝑚𝑔
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑉𝑓 + 𝑉
𝑚𝑡 𝑚𝑡 𝑔
𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = (1 − ) 𝑉𝑓 + 𝑉
𝑚𝑡 𝑚𝑡 𝑔

𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = (1 − 𝑥)𝑉𝑓 + 𝑥𝑉𝑔

𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑉𝑓 − 𝑥𝑉𝑓 + 𝑥𝑉𝑔

𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑉𝑓 + 𝑥(𝑉𝑔 − 𝑉𝑓 )

𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑉𝑓 + 𝑥𝑉𝑓𝑔

𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑉𝑓
𝑥=
𝑉𝑓𝑔

De igual forma para cualquier propiedad, 𝑦

𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑦𝑓 + 𝑥𝑦𝑓𝑔

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Ejemplos:
1. Determine el cambio de volumen cuando 10 Kg de agua saturada son completamente vaporizados
a: a) 1 KPa, b) 260 KPa, c) 10 000 KPa, d) La energía necesaria para el proceso a 1 KPa.

a) De la Tabla A-5 de Cengel pag 912

m3
1 KPa 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 6.97 C, 𝑉𝑓 = 0.001000 𝑉 = 129.19 m3 /Kg
Kg 𝑔

m3
𝑉𝑓𝑔 = (129.19 − 0.00100 ) (10 Kg) = 1293 m3
Kg

b)

Es necesario una interpolación

𝑥2 − 𝑥 𝑥 − 𝑥1
𝑀=( ) 𝑀1 + ( )𝑀
𝑥2 − 𝑥1 𝑥2 − 𝑥1 2
Entonces
𝑉𝑓 𝑎 𝑃 = 260 𝐾𝑃𝑎 𝑥1 = 250 𝑀1 = 0.001067
𝑥1 = 275 𝑀2 = 0.001070
275 − 260 260 − 250
𝑥 = 260 𝑀=( ) 0.001067 + ( ) 0.001070 = 0.0010682
275 − 250 275 − 250

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Lo mismo se hace para el gas y se obtiene: 𝑉𝑔 = 0.694166 𝑚3 /𝐾𝑔

m3
𝑉𝑓𝑔 = (0.694166 − 0.0010682 ) (10 Kg) = 6.9309 m3
Kg

c)
m3
10,000 KPa 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 311.0 C, 𝑉𝑓 = 0.001452 𝑉 = 0.018028 m3 /Kg
Kg 𝑔

m3
𝑉𝑓𝑔 = (0.018028 − 0.001452 ) (10 Kg) = 0.16576 m3
Kg

d)
La energía necesaria corresponde al cambio de entalpía entre el vapor y el líquido.

KJ
ℎ𝑓𝑔 = (2,484 ) (10 Kg) = 24,844 KJ
Kg

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2. 4 Kg de agua saturada son colocados en un volumen cerrado de 1 m 3. Se añade calor hasta que
la temperatura alcance 150 C. encuentre a) la presión, b) la masa del vapor, c) el volumen del
vapor.

a) De la tabla A-4 Cengel Tsat= 150 C Psat = 476.16 KPa

b) 𝑚𝑡 = 4 𝐾𝑔
𝑉𝑡 = 1 𝑚3
1 𝑚3 m3
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0.25
4 𝐾𝑔 Kg

A esta temperatura el 𝑉𝑔 es 0.39248 m3/Kg, como el 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 es de 25 m3/kg, entonces debe de

tener líquido, para saber la cantidad de vapor presente:
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑉𝑓 0.25 − 0.001091
𝑥= = = 0.6360
𝑉𝑔 − 𝑉𝑓 0.39248 − 0.001091

𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥=
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = (0.630)(4𝐾𝑔) = 2.520 𝐾𝑔

c)
m3
𝑉𝑔 = (0.39248 ) 2.520 𝐾𝑔 = 0.9890 𝑚3
Kg

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3. Determine la energía interna del agua a 20 psia y 400 F.

A 20 psia, la 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 227.92 °𝐹, por lo que a 400 F se encuentra sobre la línea de saturación así que
es vapor sobrecalentado,

Entonces a 20 psia y 400 F la energía interna es 𝑈 = 1145 𝐵𝑇𝑈/𝐿𝑏𝑚

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4. Para el agua, determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase de la siguiente tabla:

T, C P, KPa u, KJ/Kg x Descripción de fase

200 0.6
125 1600
1000 2950
75 500
850 0

a) 𝑃 = 200 𝐾𝑃𝑎, 𝑥 = 0.6

Es una mezcla saturada, la 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 120.21 °𝐶

𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑢𝑓 + 𝑥𝑢𝑓𝑔
𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = 504.50 + 0.6(2024.6) = 1 719.26 𝐾𝐽/𝐾𝑔

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b) 𝑇 = 125 𝐶, 𝑢 = 1600 𝐾𝐽/𝐾𝑔

T = 125 C, 𝑢𝑓 = 524.83 KJ/Kg 𝑢𝑔 = 2534.3 KJ/Kg

Entonces es una mezcla saturada porque el valor de la energía interna esta entre los dos y la 𝑃𝑠𝑎𝑡 =
232.23 𝐾𝑃𝑎
𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑢𝑓 1600 − 524.83
𝑥= = = 0.5350
𝑢𝑔 − 𝑢𝑓 2534.3 − 524.83

c) 𝑃 = 1000 𝐾𝑃𝑎, 𝑢 = 2950 𝐾𝐽/𝐾𝑔

La 𝑢𝑔 = 2582.8 KJ/Kg a 1000 KPa por lo que una de 𝑢 = 2950 𝐾𝐽/𝐾𝑔 correspondería a un vapor
sobrecalentado.

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Entonces interpolando a una 𝑢 = 2950 𝐾𝐽/𝐾𝑔 la 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 395.2 °𝐶

d) 𝑇 = 75 𝐶, 𝑃 = 500 𝐾𝑃𝑎

Como a 500 KPa la 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 151.83 °𝐶, si se tiene una T = 75 °𝐶 entonces es un líquido comprimido

La menor presión reportada para el líquido comprimido es de 5 MPa mucho mayor a la del problema,
por lo que se puede entonces sin mucho error emplear solamente la temperatura, por lo que
interpolando se tiene
𝑢 = 313.99 𝐾𝐽/𝐾𝑔

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e) 𝑃 = 800 𝐾𝑃𝑎, 𝑥 = 0

Como 𝑥 = 0 es un líquido saturado.

𝑇𝑠𝑎𝑡 = 172.94 °𝐶 𝑢 = 731.00 𝐾𝐽/𝐾𝑔

T, C P, KPa u, KJ/Kg x Descripción de fase

120.21 200 1719.26 0.6 Mezcla saturada
125 232.23 1600 0.535 Mezcla saturada
395.2 1000 2950 - Vapor sobrecalentado
75 500 313.99 - Líquido comprimido
172.94 850 731.00 0 Líquido saturado

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