UNIDAD III

DESTILACIÓN
INTRODUCCIÓN
La destilación es una operación unitaria que
aprovecha la diferencia de volatilidad entre dos o
más componentes de una mezcla líquida para
separarlos.

Se dice que un compuesto es más volátil que otro

si, bajo las mismas condiciones de presión y
temperatura, éste primero se encuentra en mayor
proporción en la fase gaseosa.

En esta operación, la mezcla líquida se somete a

ebullición, creándose una segunda fase de vapor a
la que se transfiere el componente más volátil.
INTRODUCCIÓN

La destilación se lleva a cabo en dos formas

distintas:

El primer método se basa en la producción de

vapor mediante la ebullición de la mezcla
líquida que se desea separar y la condensación
de vapores sin permitir que el líquido retorne a
la columna del equipo de destilación. Por lo
tanto, no hay reflujo.
INTRODUCCIÓN

El segundo método se basa en el retorno de una

parte del condesado a la columna, en
condiciones tales que el líquido que retorna se
pone en contacto íntimo con los vapores que
ascienden hacia el condensador.

La acción de retornar el condensado se le

conoce como rectificación y permite enriquecer
el gas de interés de una manera más eficiente.
Diagrama general de una columna de destilación industrial típica
Aplicaciones
 Industria petroquímica
(refinación de combustibles).

 Industria química (obtención de

azúcares, glicerina, ácido
acético, purificación de etanol,
obtención de aceites).

 Obtención de bebidas
alcohólicas.
Diagrama general de una columna de destilación para la refinación de hidrocarburos
Equilibrio de fases líquido vapor

𝑃=1𝑎𝑡𝑚 𝑃=1𝑎𝑡𝑚

110° 𝐶

65 ° 𝐶
 Equilibrio de fases líquido vapor

Qué moléculas se 𝑇 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖 ó 𝑛 =¿ ?

𝑃=1𝑎𝑡𝑚
encuentran en la
𝑇 𝐴=65 ° 𝐶 𝑇 𝑅 =110° 𝐶
fase vapor?

𝑇 𝑒𝑏=80 °𝐶

Ambas
 Diagramas de equilibrio T-𝒙𝒚

𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜

𝐿í 𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜

Diagrama de puntos de ebullición para benceno (A)-tolueno (B) a 1 atm de presión total.
Diagramas de equilibrio T-𝒙𝒚 (Metanol-agua)

𝑷 =𝟏 𝒂𝒕𝒎

20 % 𝑀𝐸𝑂𝐻
𝑅𝑒𝑔𝑖 ó 𝑛 𝑑𝑒𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 8 0% 𝐻 2 𝑂

81° 𝐶

𝑅𝑒𝑔𝑖 ó 𝑛 𝑑𝑒 𝐿í 𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

5 9 % 𝑀𝐸𝑂𝐻
4 1% 𝐻 2 𝑂
 𝑀𝑒𝑂𝐻 − 𝐴𝑔𝑢𝑎

59% 𝑀𝐸𝑂𝐻
81° 𝐶

20% 𝑀𝐸𝑂𝐻
 Predicción Datos de Equilibrio L-V
𝑹𝒆𝒄𝒊𝒑𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒄𝒆𝒓𝒓𝒂𝒅𝒐
𝐶𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑑𝑒𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑅𝑒𝑔𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐺𝑖𝑏𝑏𝑠
Describe el número de grados de
𝑇 é 𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜: 𝑇 𝐿 =𝑇 𝑉 libertad (GL) en un sistema cerrado
en equilibrio, en términos del
𝑀𝑒𝑐 á 𝑛𝑖𝑐𝑜: 𝑃 𝐿 =𝑃 𝑉 número de fases separadas (P) y el
número de componentes químicos
(C) del sistema.
𝐷𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 : 𝑓 𝐿 = 𝑓 𝑉
𝐺𝐿=𝐶 + 𝑃 − 2
𝐶 =2 ( 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎𝑠 𝑏𝑖𝑛𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠 )

𝑃=2 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 ( 𝐿, 𝑉 )

𝐺𝐿=2+2 −2=2
 Cálculo del punto de burbuja

𝑆𝑖 𝑐𝑜𝑛𝑜𝑧𝑐𝑜𝑃 , 𝑥 𝑇 ,𝑦

T P 𝑃
𝒙
 Cálculo del punto de rocío

𝑃
𝑆𝑖 𝑐𝑜𝑛𝑜𝑧𝑐𝑜𝑃 , 𝑦 𝑇 ,𝑥 𝒚

T P
 Cálculos punto de burbuja y de rocío

El término fugacidad es: 𝑥𝑖 : 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙 í 𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎

𝑠
𝑓 𝐿 =𝑥 𝑖 𝛾 𝑖 𝑃 𝑖
𝛾𝑖 :𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑉
𝑓 𝑉 =𝑦 𝑖 𝜑 𝑖 𝑃 𝑠
𝑃 𝑖 : 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖 ó 𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛

𝑦 𝑖 : 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

Igualando 𝑉
𝜑 𝑖 : 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝑃 :𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖 ó 𝑛
 d

𝑠
𝑦 𝑖 𝛾𝑖 𝑃 𝑖
= 𝑉
𝑥𝑖 𝜑𝑖 𝑃
d 𝑘 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ 𝑜, 𝑙𝑎 𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛𝑒𝑠 𝑏𝑎𝑗𝑎
𝒚𝒊
𝒌= 𝒄𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐
𝒙𝒊
𝑘 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒, 𝑙𝑎 𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛𝑒𝑛 𝑎𝑙𝑡𝑎

Para calcular k, podemos emplear

𝛾 𝑖 𝑃 𝑖𝑠
𝑘= 𝑉
𝜑𝑖 𝑃

Para un gas ideal y = 1, entonces

𝒔
𝑷𝒊
𝒌= 𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑹𝒂𝒐𝒖𝒍𝒕
𝑷
Cálculo de punto de burbuja (Ley de Raoult)
𝐷𝑎𝑑𝑎 𝑃 , 𝑥 𝑖 →𝑇 , 𝑦 𝑖

1. 𝑆𝑢𝑝𝑜𝑛𝑒𝑟 𝑢𝑛𝑎 𝑻

𝒔
2 . 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑷 𝒊 ( 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒)

𝑷 𝒊𝒔 𝑆𝑢𝑝𝑜𝑛𝑒𝑟 𝑜𝑡𝑟𝑎𝑇
3. 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝒌 𝒊= (𝑎𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒𝑙𝑎 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡 )
𝑷

𝑦𝑖
4.𝑘 𝑖 = → 𝑦 𝑖= 𝑘𝑖 𝑥 𝑖
𝑥𝑖

5. ∑ 𝑦 𝑖 =1 𝑵𝑶
Ejemplo 1:
Elaborar un diagrama de equilibrio L-V mediante el cálculo de temperatura de
punto de burbuja para el sistema Benceno-Tolueno empleando la ley de
Raoult.

Las condiciones conocidas son (

Volatilidad relativa sistemas L-V

En la figura se muestra un método

muy común para graficar los datos de
equilibrio, donde se traza una curva
de en función de para el sistema
benceno-tolueno.

Se incluye la línea de 45° para

mostrar que es más rico en el
componente 𝐴 que
Cuanto más grande sea la distancia entre la línea
de equilibrio y la línea de 45° mayor será la
diferencia entre la composición del vapor y la
composición del líquido . Por consiguiente, la
separación se lleva a cabo con mayor facilidad.

Una medida numérica de esta facilidad de

separación es la volatilidad relativa 𝛼𝐴𝐵

Esta expresión se define como la relación entre la

concentración de 𝐴 en el vapor y la concentración
de 𝐴 en el líquido, dividida entre la relación de la
concentración de 𝐵 en el vapor y la concentración
de 𝐵 en el líquido:

𝑦 𝐴/ 𝑥 𝐴 𝑦𝐴 /𝑥𝐴 Donde 𝛼𝐴𝐵 es la volatilidad relativa de 𝐴 con respecto a 𝐵

𝛼 𝐴𝐵= = (1)
𝑦 𝐵 / 𝑥 𝐵 (1 − 𝑦 𝐴) /(1 − 𝑥 𝐴) en el sistema binario.
Si el sistema obedece la ley de Raoult, como sucede en el caso de soluciones ideales (benceno-
tolueno, hexano-heptano, MEOH-ETOH)
𝑝𝐴 𝑥𝐴 𝑝𝐵𝑥𝐵
𝑦 𝐴= ; 𝑦 𝐵= (2)
𝑃 𝑃

Sustituyendo la ecuación (2) en la ecuación (1), para un sistema ideal,

𝑝𝐴
𝛼 𝐴𝐵=
𝑝𝐵

Entonces la ecuación (1), se puede reordenar,

𝛼 𝐴𝐵 𝑥 𝐴
𝑦 𝐴=
1+ ( 𝛼 − 1 ) 𝑥 𝐴

Cuando el valor de 𝛼 es superior a 1.0, la separación es factible. El valor de 𝛼 cambia a medida que varía la
concentración. Cuando los sistemas binarios siguen la ley de Raoult, la volatilidad relativa suele variar muy
poco en un intervalo de concentraciones bastante amplio a presión total constante.
Destilación Flash (evaporación súbita)

En este proceso, que se verifica en una sola etapa,

la mezcla líquida se vaporiza parcialmente. Se
permite que el vapor establezca un equilibrio con el
líquido, y entonces se separan las fases de vapor y
de líquido. Esto se puede hacer por lotes o por
régimen continuo.
 Destilación Flash (evaporación súbita)

𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝐺𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 : 𝐹 =𝑉 + 𝐿…(1)

V

𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 : 𝐹 𝑧 𝑖 =𝑉 𝑦 𝑖 + 𝐿𝑥 𝑖 … (2)

𝐹 , 𝑧𝑖
P,T
𝑦𝑖
𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜: 𝑘𝑖 = …( 3)
𝑥𝑖
L
𝑉
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎 : 𝜑 = …( 4)
𝐹
Si definimos la P y T de operación, podemos
resolver el balance de materia en el destilador. 0 <𝝋 <1
𝑙𝑖 𝑞 𝑠𝑎𝑡 𝑉𝑎 𝑝 𝑠𝑎𝑡
Para resolver el flash es necesario resolver las ecuaciones 1-4 de manera simultánea. Una forma de
lograrlo es mediante la ecuación de Rachford-Rise:

𝒄
𝒛 𝒊 (𝟏 − 𝒌𝒊 )
∑ 𝟏+𝝋(𝒌 −𝟏) =𝟎 …(𝟓)
𝒊=𝟏 𝒊

Donde,

𝑧𝑖
𝑥𝑖 = 𝑎𝑛𝑑 𝑦 𝑖 =𝑘𝑖 𝑥 𝑖
1+𝜑 (𝑘𝑖 − 1)

Debido a que se trata de un método iterativo para encontrar la constante , una forma de resolverlo es
mediante el método de Newton Raphson.
Método de solución Newton 1 . 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑘𝑖 ( 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡)
Raphson para la ecuación de
Rachford-Rise 𝑃 𝑖𝑠
𝑠 ( 𝐴−
𝐵
𝐶+𝑇 ) 𝑘𝑖 =
𝑃 𝑖 =10 𝑃

2 . 𝑆𝑢𝑝𝑜𝑛𝑒𝑟 𝑢𝑛𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎(𝜑)

( 𝜑 =0.5 )
3 . 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó 𝑛 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑐h𝑓𝑜𝑟𝑑 − 𝑅𝑖𝑠𝑒
𝑧 𝑖 (1 −𝑘𝑖 )
𝑓 (𝜑 )=∑
1+ 𝜑 (𝑘𝑖 −1)
4 . 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó 𝑛𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑐h𝑓𝑜𝑟𝑑 − 𝑅𝑖𝑠𝑒
2
𝑧 𝑖 ( 1 − 𝑘𝑖 )
𝑓 ′ ( 𝜑)=∑ 2
[ 1+𝜑 ( 𝑘𝑖 −1 ) ]
5 . 𝐶 á 𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒𝜑 𝑁
𝑓 (𝜑 ) 𝑧𝑖
𝜑 𝑁 =𝜑 − 𝑉 =𝜑 𝑁 𝐹 𝑥𝑖 =
𝑓 ′ (𝜑 ) 1+𝜑 𝑁 ( 𝑘𝑖 − 1)

6 . 𝐶 á 𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟
𝑆𝐼
𝑦 𝑖=𝑘𝑖 𝑥𝑖
𝑁𝑜 ¿ 𝑒≤ 0.001 ? 𝐿=𝐹 − 𝑉
Solución a mano
𝑦1

𝑥1
 𝝋 𝑵 =𝟎 . 𝟔𝟖𝟎𝟐

𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒇𝒂𝒔𝒆𝒍í 𝒒𝒖𝒊𝒅𝒂

𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒇𝒂𝒔𝒆𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
Ejemplo 2. 𝐥𝐨𝐠 𝟏𝟎 𝑷 𝒔𝒗= 𝑨 − ( 𝑩
𝑪 +𝑻 )
=[ 𝒃𝒂𝒓 ]

100𝑘𝑚𝑜/h 𝑷=𝟏𝟎𝟎𝒑𝒔𝒊𝒂