Química Analítica II

Introducción a la espectroscopía analítica

Parte 2
 Instrumentación para
espectrofotometría de absorción
UV-visible
 Esquema básico

Selector
Fuente Celda Detector
de λ
P0 P

P
A = − log 
 P0 
Fuentes para espectroscopía UV-
visible
Lámpara de tungsteno
(visible)
Lámpara de descarga de deuterio (UV)

Cátodo Ánodo

D2

− +
Rangos de longitud de onda de las lámparas en
UV-visible

Lámpara Rango (nm)

Deuterio 190-340
Tungsteno 340-1100
Selectores de longitud de onda
para espectroscopía UV-visible
Ancho de banda efectivo de un selector de longitud
de onda

Altura
máxima

Ancho efectivo = ancho a la

mitad de la altura máxima

Todo selector tiene un ancho efectivo característico

 Filtros de absorción (visible)

La longitud de onda transmitida depende del color del filtro.

Ancho de banda = 50-80 nm
 Filtros de interferencia de caras
paralelas (UV-visible)

La longitud de onda transmitida depende del espesor. Ancho

de banda = 10-20 nm
 Filtros de interferencia en forma de
cuña (UV-visible)

La longitud de onda transmitida depende del espesor. Ancho

de banda = 10-20 nm
 Prisma (UV, cuarzo, visible, vidrio)

La longitud de onda transmitida depende del camino dentro

del prisma. Ancho de banda = 0.1-5 nm
 Curva de dispersión de un material

Índice de refracción

Dispersión
anómala

Dispersión
normal

Longitud de onda
 Refracción en un prisma

φ1
n1 φ2

n2

n1 sin φ1 = n2 sin φ2
n2 = f (λ )
Red de difracción (UV-visible)
 φ1
φ2

d (sin φ2 − sin φ1 ) = nλ
 Resumen de selectores de longitud de onda

Selector Ancho de banda (nm) Barrido espectral

Filtro de absorción 50-80 No

Filtro de interferencia 5-20 No

caras paralelas
Fitro de interferencia 5-20 Sí
cuña
Prisma 0.1-5 Sí
Red de difracción 0.1-5 Sí

Monocromadores
 El ancho de la ranura del haz de salida del
monocromador determina el rango de
longitudes de onda que llegan a la celda.

Este ancho se agrega al ancho de banda natural

de cada compuesto, dando por resultado el
ancho de banda efectivo de su espectro.
 Efecto del aumento en el ancho de la ranura

ε = ∫ ε (ν )dν
Espectro ideal
Espectro con ancho de banda 20 nm
Espectro con ancho de banda 50 nm

Al disminuir el ancho de ranura aumenta la sensibilidad

 Efecto de la disminución en el ancho de la ranura del haz

 P + ruido  Espectro ideal

A = − log  Espectro con ancho de banda 5 nm
 P0 + ruido  Espectro con ancho de banda 1 nm
Al seguir disminuyendo el ancho de ranura, aumenta el
efecto del ruido.

La sensibilidad, definida como la pendiente de la curva de

calibrado, aumenta al disminuir el ancho de ranura.

La sensibilidad analítica, definida como el cociente entre la

pendiente de la curva de calibrado y el ruido, tiene un valor
óptimo para cierto ancho de ranura. Al aumentarlo o
disminuirlo, la sensibilidad analítica disminuye.
Efecto del ancho de ranura sobre la sensibilidad

Sensibilidad

Sensibilidad analítica

Ancho de ranura
 Efecto del ancho de ranura sobre la selectividad

Al aumentar el ancho de
ranura, aumenta el ancho
de banda y disminuye la
selectividad
Celdas para espectroscopía UV-
visible
Celda macro Celda micro
UV: cuarzo, visible: vidrio, acrílico
Detectores para espectroscopía
UV-visible
Celda fotovoltaica (visible)
 Fototubo (UV-visible)

Alta sensibilidad: cada fotón produce un electrón

 Tubo fotomultiplicador (UV-visible)

Alta sensibilidad: cada fotón produce hasta 107 electrones

Tubo fotomultiplicador (UV-visible)
 Fotocolorímetro

Muestra

Filtro de
Lámpara de W absorción Celda fotovoltaica
Fotocolorímetro
 Espectrofotómetro

Fuente

Fototubo Selector de λ
Muestra
Espectrofotómetro
Espectrofotómetros de simple y doble haz

Selector
Fuente Celda Detector
de λ

Selector Celda
Fuente Detector
de λ Muestra
Espectrofotómetro de arreglo de diodos

Muestra Fuente

Diodos
Dispersor de λ
Arreglo de fotodiodos (UV-visible)
Espectrofotómetro de arreglo de diodos