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QUÍMICA

ANALÍTICA
CUANTITATIVA
ING. JOSÉ MONTECINOS LÓPEZ
CAPÍTULO 7. ESPECTROFOTOMETRÍA UV -
VIS

◦ Método con uso de energía radiante en el rango Ultra violeta (200- 400 nm) y Visible
(400 – 700 nm)
¿Cómo se puede medir la radiación que emiten o
absorben los cuerpos?

Un aparato capaz de obtener el espectro de una radiación, es


decir, de separar la radiación en sus componentes, se llama un
espectroscopio.
Si el aparato es capaz de fotografiarla se llama un
espectrógrafo, y
Si es capaz de medirla diremos que se trata de un
espectrómetro.
Cuando es capaz de medir también la intensidad de la
radiación, se llama espectrofotómetro.
Medición de radiación

Espectroscopio 1817

Espectrógrafo
MCI MCI
Para medir Luz Visible Para medir Luz Visible y U.V.

MCI
Para medir Luz Visible y U.V.

Diferentes tipos de espectrofotómetros


Espectro de absorción
El espectro de absorción muestra como absorbe la
muestra a diferentes longitudes de onda. Su forma
es característica de la sustancia.
Su posición dentro del rango de longitudes de onda
depende de la clase de sustancia
La forma y la posición permiten la identificación
cualitativa de la sustancia
La intensidad de la absorción depende de la
concentración de la muestra
Espectro de absorción
Espectro de absorción
Espectro de absorción
Espectro de transmisión
El espectro de transmisión muestra como transmite
la muestra a diferentes longitudes de onda. Su forma
es característica de la sustancia.
Su posición dentro del rango de longitudes de onda
depende de la clase de sustancia
La forma y la posición permiten la identificación
cualitativa de la sustancia
La intensidad de la absorción depende de la
concentración de la muestra
Espectro de transmisión
Identificación de sustancias
De acuerdo a la forma del espectro y por comparación con Handbooks
De acuerdo a la posición dentro del espectro electromagnético
Instrumentación
Fotómetro o Colorímetro
Espectrofotómetro
◦ De haz de luz simple
◦ De haz de luz doble
Instrumentación - Colorímetro
Los colorímetros por comparación consisten en una
serie de muestras de diferente intensidad de color
correspondientes a diferentes concentraciones
contra las cuales se compara la muestra problema
El colorímetro de filtro es un aparato en los que la
longitud de onda se selecciona por medio de filtros
ópticos que son insertados en éste y la intensidad de
luz se mide con un galvanómetro
Colorímetro por comparación
Colorímetro de filtro
Es llamado también fotocolorímetro

M.C.I/2005

FOTOCOLORÍMETRO KLETT / SUMMERSON


Colorímetro de filtro
Colorímetro de filtro
Una solución que absorbe el rojo pero no el amarillo y el azul con la
combinación de estos dará un color verde
Luz incidente Luz absorbida Luz emergente
Rojo
Amarillo

}
Azul
Determinación del filtro
Por lo anterior podemos aplicar un sencillo método
para precisar con cual filtro podríamos leer una
solución dependiendo el color de esta
Cuando la solución sea roja no se deberá utilizar un
filtro de color rojo porque justamente ese es el color
que no absorbe
En relación a esto, la siguiente tabla se puede
utilizar para determinar que filtro se debe emplear
de acuerdo al color de la solución a estudiar
Determinación del filtro
Color del Filtro Rango espectral Soluciones
coloreadas

Azul 400-465 Roja, Naranja,


Amarilla, Verde,
Turbias

Verde 500-570 Roja, Amarilla,


Violeta, Naranja,
Azul

Rojo 640-700 Azul, Verde,


Amarilla
Aplicaciones del
Fotocolorímetro
Soluciones con color
◦ Cromato
◦ Dicromato
◦ Permanganato
◦ Tiocianato de hierro
◦ Etc.
Espectrofotómetro
Un espectrofotómetro es un instrumento que
descompone un haz de luz (haz de radiación
electromagnético), separándolo en bandas de
longitudes de onda específicas, (radiación
monocromática), con el propósito de irradiar la
muestra y determinar la cantidad de radiación
absorbida ó transmitida que es proporcional a
la concentración de analito de acuerdo a
Lambert-Beer
Espectrofotómetro
Componentes de los instrumentos ópticos
◦ 1. Fuente estable de energía radiante
◦ 2. Selector de longitud de onda (Monocromador)
◦ 3. Recipiente transparente para contener la
muestra
◦ 4. Detector de radiación
◦ 5. Tratamiento y lectura de la señal
Componentes de los instrumentos ópticos

Fuente de rad. Monocromador Celda para Detector de Tratamiento y


Lámpara la muestra radiacion Lectura de señal
Fuentes de radiación
Haz de radiación con potencia suficiente en el rango de longitud de
onda de interés
Estable
Tipos
◦ Fuentes continuas: emiten radiación cuya intensidad varia sólo de forma
gradual en función de la longitud de onda.
Fuentes de radiación
Fuentes continuas
Producen un amplio intervalo de longitudes de onda.
◦ Sólido incandescente (Globar, hilo de nicromio) (1-40μm).
◦ Lámpara de tungsteno (300-3000nm)
◦ Lámpara de cuarzo de tungsteno y halógenos (QTH) (200-
3000 nm)
◦ Alta temperatura (3500K)
◦ Lámpara de deuterio D2 o lámpara- arco de Hg/Xe – (160-
400 nm)
Selectores de longitud de onda
Monocromadores
◦ En muchos métodos espectroscópicos, es necesario o
deseable poder variar, de forma continua y en un amplio
intervalo, la longitud de onda de la radiación
◦ Varían la longitud de onda de la radiación en un amplio
rango mediante un proceso denominado scan o barrido
◦ Tipos
◦ Rendija - prisma
◦ Rejilla de difracción
MONOCROMADOR
Instrumento óptico que sirve para separar una fuente de radiación
continua en haces de elevada pureza espectral de longitud de onda
determinadas
Componentes:
◦ Rendijas
◦ Elemento dispersor
MONOCROMADOR
Elemento dispersor:
◦ Prisma
◦ Vidrio (para región visible)
◦ Cuarzo (para UV y visible)
◦ Sal de piedra (para IR)
DISPERSIÓN DE LUZ
Monocromador de prisma de
Bunsen
ESQUEMA DEL INSTRUMENTO
BECKMAN
Monocromador
Elemento dispersor:
◦ Rejilla de difracción
◦ Disco de un metal pulido con líneas paralelas
◦ 15000 a 30000 líneas/pulg
◦ El patrón de interferencia produce la dispersión de la luz
Monocromador de red de
Czerney-Tuner
ESQUEMA DEL
INSTRUMENTO
RADIACIÓN
MONOCROMÁTICA
Celdas para la muestra

celda de 5uL
Celdas para la muestra
El tubo, celda o “cubeta” en la cual se vierte la solución
a irradiar no debe desviar la trayectoria de la luz como
requisito para el cumplimiento de la ley de Lambert-Beer
La forma es de un paralelepípedo y puede tener varias
dimensiones
Celdas para la muestra
Material de las celdas
◦ Vidrio (para espectro visible)
◦ Se identifica con la letra G
◦ Cuarzo ( para espectro Ultravioleta y visible)
◦ Se identifica con la letra S
Detector de radiación
Son llamados transductores
◦ Convierten la energía radiante en una señal eléctrica.
◦ Características
◦ Alta sensibilidad
◦ Alta razón señal/ruido.
◦ Respuesta constante en un rango amplio de longitudes de
onda
◦ Señal directamente proporcional a la potencia de
radiación
◦ En ausencia de radiación la señal debe ser cero (dark
current)
Detector de radiación
Los transductores más utilizados para las regiones UV/Vis son:
◦ Celda fotovoltaica
◦ Fototubo
◦ Fotomultiplicador
◦ Fotodiodo ( serie de fotodiodos)
Detector de radiación
Celda fotovoltaica capa barrera
Detector de radiación
Fototubo
Detector de radiación
Foto Diodo
a)Diodo de silicio
b) Formación de la zona de
despoblación
Detector de radiación
Dispositivo de acoplamiento de carga (CCD)
AMPLIFICADOR Y
LECTOR
Amplificador: dispositivo electrónico de
amplificación de la corriente eléctrica
Lector: dispositivo que transforma la
corriente eléctrica amplificada en
lecturas de absorbancia y/o
transmitancia
Tipos de espectrofotómetro
De haz simple
◦ El monocromador produce un solo haz de radiación que
pasa a través de la muestra
◦ Se debe calibrar el cero con el blanco
◦ Solo tiene un recipiente para la muestra
De doble haz
◦ El monocromador produce dos haces de radiación, uno que
pasa a través de la muestra y el otro que pasa a través del
blanco
◦ Tiene dos recipientes para el blanco y la muestra
Aplicaciones
Medidas de:
◦ Absorbancia/transmitancia de una muestra
◦ Determinación del espectro de
absorción/transmisión
◦ Determinaciones cinéticas (o de estabilidad de
muestras)
◦ Determinación cuantitativa mono componente o
multi componente
Errores en espectrofotometría
CUIDADOS
◦ Las muestras no deben tener burbujas, encontrarse turbias o con
precipitados.
◦ El volumen de la muestra en la cubeta, no debe ser excesivo para
evitar que se desborde, en caso de que sucediera, se debe limpiar
con un paño limpio o papel absorbente suave, para evitar rayarla.
◦ La cubeta se sujeta por los lados opacos.
◦ La cantidad a adicionar es, máximo, hasta ¾ partes de la cubeta
◦ No se deben derramar líquidos, sobre todo solventes, ácidos o
álcalis; dentro del contenedor de la cubeta, se puede dañar parte
del mecanismo
◦ Se debe mantener, el espectrofotómetro, limpio y libre de humedad
ERRORES EN
ESPECTROFOTOMETRÍA
Celdas limpias
Posición de la celda reproducible
Muestra sin burbujas de gas
Estabilidad del sistema químico
Error en función de la absorbancia
ANALISIS
MONOCOMPONENTE
Se determina la longitud de onda con un pico de maxima absorción
A la longitud de onda determinada se realiza la determinacion de la
curva de calibración con soluciones patrón de concentración conocida
Se determina la absorción de la muestra
ANALISIS
MONOCOMPONENTE
Con ayuda de la curva de
calibracion se determina la
concentración de la muestra.
ANALISIS
MULTICOMPONENTE

Caso 1: Los espectros no se sobreponen o al menos


es posible encontrar una longitud de onda en
donde X absorbe y Y no y viceversa
Caso 2: Los espectros se sobreponen parcialmente
Caso 3: Los espectros se sobreponen por completo
CASO 1
Los componentes X e Y se miden
sencillamente en las longitudes de
onda l1 y l2 respectivamente
CASO 2
CASO 2
Y no interfiere la medición de X a l1, pero X absorbe en forma
apreciable junto con Y a l2
La concentración de X se mide directamente por la absorbancia en l1
CASO 2
Se calcula la absorbancia de X a l2 en base a la absortividad en l2
Se resta de la absorbancia de la solución en l2 y se obtiene la
absorbancia de Y
La concentración de Y se calcula en la forma acostumbrada
CASO 3
 Y  Absortivid ad molar deY en 1
1

 Y 2  Absortivid ad molar deY en 2


C X  concentrac ión molar de X
CY  concentrac ión molar deY
b  longitud de la trayectori a
CASO 3
A1   X1 bC X   Y1 bCY
A2   X 2 bC X   Y2 bCY
C X , CY son las incognitas

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