UNIDAD 11

EQUILIBRIO REDOX
Contenido:
Procesos de oxidación-reducción. Número de oxidación. Estequiometría redox.
Energía libre en las reacciones redox. Celdas galvánicas. Potenciales redox. Ecuación
de Nernst. Celdas de concentración. Celdas de combustible. Diagramas de Latimer y
Frost. Corrosión. Celdas electrolíticas. Leyes de Faraday. Sobretensión.

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 DIAGRAMS DE LATIMER Y FROST

Estos diagramas nos permiten predecir, en condiciones

estándar, la estabilidad termodinámica de una serie de
compuestos de un mismo elemento con diferentes estados
de oxidación
Diagrama de Latimer es la representación en línea de las
especies de un elemento en distintos estados de
oxidación, indicando en cada transformación el valor del
potencial normal (en voltios)
Se representan por separado en medio acido o básico.
Ox E° Red

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 Diagrama de Frost, es una representación de los
diferentes estado de oxidación de un elemento
frente a la energía libre estándar de formación.

Δ⁰G = -nFE⁰

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 .
¿Que se puede obtener de los diagramas de Latimer?

1) Potencial de electrodo de una semireacción en particular.

2) El mejor oxidante del diagrama: Seleccionar el valor Eº más
alto del diagrama. La especie que figura a la izquierda del valor
seleccionado es el mejor oxidante.
3) El mejor reductor del diagrama: Seleccionar el menor valor Eº
en el diagrama. La especie que figura al lado derecho es el mejor
reductor.
4) Las especies inestables por desproporcionación (dismutación)
Eº anotado a la derecha - Eº anotado a la izquierda > O
5) Secuencia de poder oxidante y poder reductor de las especies.
6) Los potenciales de un par de especies que no aparece
directamente en el diagrama. Ing. clara Turriate M. 4
 DIAGRAMAS DE LATIMER

Los diagramas de Latimer contienen suficiente información como

para poder deducir los potenciales normales de pares no
contiguos. Para ello se hace uso de la siguiente expresión:

ΔE°C/B ≠Δ E°C/A +ΔE°A/B

∆G⁰ = -nFE⁰
ΔG°C/B =Δ G°C/A +Δ G°A/B

ΔE°C/B = n1Δ E°C/A +n2ΔE°A/B

n1+n2

Δ G°C/A Δ G°A/B
C A .. B

Δ G°C/B

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Por ejemplo ¿cuál es el potencial del par HClO/ Cl-?

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Hay diagramas de Frost para soluciones ácidas y alcalinas.

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 Los diagramas de Frost
permiten predecir las
tendencias de las
propiedades químicas de las
distintas especies.
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 3. 4.

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5.

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 CORROSION
¿QUÉ ES LA CORROSIÓN

La corrosión es el deterioro lento y

progresivo de un material por reacción
química o electroquímica con su
ambiente

https://youtu.be/bmIlSKbDnIw

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 Efectos de la corrosión
Los efectos de la corrosión en la sociedad se observa tanto de
manera directa e indirecta, e influyen en el costo económico,
social y ambiental

En términos económicos se estima que el 5% del PBI de un país

industrializado se gasta directamente en prevenir y/o mitigar la
corrosión.
Agentes de corrosión:

✓ La atmosfera
✓ El agua de mar
✓ El aire húmedo
✓ Los vapores ácidos

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Corrosión metálica. Es el desgaste o deterioro de un metal o
aleación por su entorno, puede afectar su estructuras y
propiedades.
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 Factores que influyen en la corrosion

inherentes al medio inherentes al material

- Temperatura ▪ Naturaleza del material(metal

- Naturaleza del medio (s-l-g) o aleación)
- Concentración deO2 ▪ Su estructura (homogénea o
- pH, Humedad heterogénea)
- Contaminantes ▪ Procesado del material
- Acción de microorganismos (tratamientos térmicos)
- Corrientes externas ▪ Tensiones, grietas o defectos
- Tensiones aplicadas superficiales.

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CLASIFICACIÓN DE LA CORROSIÓN

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Corrosión química
➢Se produce por reacción química, sin la intervención de la
corriente eléctrica, en interface metal-gas.
➢El proceso tiene lugar a altas temperaturas y con
atmosfera seca.

O-2 O2 ,aire
2e-
Metal
Oxido

M+2

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Corrosión electroquímica.
Este tipo de corrosión implica un transporte de electricidad a
través de un electrolito. Durante la corrosión se cumplen las
leyes de Faraday

- +
Ánodo :
M →M+2 + 2e- corriente

Cátodo:
4H+ + O2 + 4e → 2H2O

Anodo
(corrosión) Electrolito Catodo
(Agua) (protegido)

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 Leyes de Faraday (Miguel Fadaray, en 1834 )
 A : área del material que se
W =
jAtM corree en cm2
Fn
 i: intensidad de corriente en
DONDE: amperios
 t: tiempo en segundos
 F: constante de  W: masa del metal corroído
Faraday en gramos
 j : densidad de corriente  M : masa del metal en g/mol
en amp/cm2  n: número de electrones por
átomo producido o
consumido en el proceso

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 Ejemplo.
• Un tanque cilíndrico de acero suave (Fe-c,bajo en carbono) de 1 m de
altura y 50 cm de diámetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60
cm y muestra una pérdida de peso debido a la corrosión de 304 g al
cabo de 6 semanas. Calcular: a) la corriente de corrosión; b) la densidad
de corriente implicada en la corrosión del tanque. Supóngase que la
corrosión es uniforme sobre la superficie interior del tanque y que el
acero se corroe en la misma forma que el hierro puro.

W = jAt M
Fn

1m Rta. 0,289 A, 2,53x10-5 A/cm2

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Reacciones en la corrosión electroquímica: se
observa en la tabla 1 una comparación entre las reacciones
que ocurren en una corrosión electroquímica.
Tabla 1

En el ánodo ocurre la oxidación.

El material se oxida, y pierde
electrones.

pH< 7

pH>7

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El grado de corrosión depende fundamentalmente de la
diferencia de potencial eléctrico existente entre los
dos metales en contacto.

Corrosión galvánica:

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Potencial
de reducción.

A mayor diferencia
de potencial entre
los dos metales en
contacto, mayor será
la corrosión
galvánica producida
entre ambos.

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Etapas de corrosión del hierro en medio ácido

HIERRO

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Etapas de corrosión del hierro en medio básico o neutro

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 DAÑO PRODUCIDO

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 CORROSIÓN UNIFORME.

Características: Microestructura uniforme.

Toda la superficie de corroe a igual velocidad y podemos
predecir la perdida de material en un cierto tiempo(g.cm-2.año-1)
con las leyes de Faraday.

Se define como perdida de material por corrosión.

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MEDIDA DE LA VELOCDAD DE CORROSION

K W Se expresa en mpy(mils
V = ---------- pulg per year) o en
mm/y(milímeros por año)
ADT que expresa la cantidad de
corrosión que penetra al
material.
K = constante
W = Masa que pierde el material (g)
A = Área del material (cm2)
D= Densidad del material (g/cm3)
T = Tiempo que se expone el material al medio corrosivo
(días)
El acero se corroe en el agua del
mar a: 0,13mm/año T= 25 ° C
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 CORROSION LOCALIZADA

OXIGENO DISUELTO
Primera causa de la corrosion

Picaduras por oxígeno

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CORROSIÓN INTERGRANULAR

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 PREVENCION Y CONTROL DE LA CORROSIÓN
Selección Recubrimientos Diseño Protección Control del
de anódica y medio
materiales catódica
➢Metálicos Metálicos (cinc, ➢Evitar ✓Catódica •Temperatura
➢No estaño, cobre- excesos de (corriente •Velocidad
metálicos níquel-cromo) tensiones impresa •Oxígeno
Inorgánicos ➢Evitar y ánodos de
➢Aleaciones
(cerámicos y vidrio) contacto de sacrificio) •Concentración
. distintos de iones
✓Anódica
Orgánicos (lacas metales (corriente •Inhibidores
barnices, pinturas, ➢Evitar impresa) •Biocidas
materiales grietas
•pH
poliméricos) ➢Eliminar
el aire
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Protecciones

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 Galvanizado

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 INHIBIDORES DE CORROSION

Hidracina
N2 H4 + O2 2H2O + N2

Sulfito
Na2 SO3 + 1/2 O2 Na2SO 4

Los cromatos como los fosfatos son considerados

como inhibidores anódicos pasivantes, es decir, que
actúan obstaculizando la reacción anódica en el proceso
electroquímico de la corrosión
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PROTECCION CATODICA Ánodo de sacrificio Corriente impresa

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 Protección catódica de un depósito de hierro

Depósito de hierro

Oxidación Reducción

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DISEÑO

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 1. La pared de un tanque de acero conteniendo agua
aireada se está corroyendo a una velocidad de 54,7 mdd. o
54,7 mg de metal se corroe en cada dm2 de superficie por
día. ¿Cuánto tardará en disminuir el espesor de la pared en
0,50 mm? Densidad del acero = 7,87 g/cm3

Rta. 719,3784 días

2, La pared de un tanque de acero, conteniendo agua

desmineralizada, se corroe a una velocidad de 30 mg/dm2-dia.
¿Cuánto tiempo tardará en disminuir el espesor de la pared
0,8 mm? Densidad del acero = 7,81 g/cm3

Rta. 2082,6666 días

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 3.

Una especie inestable en un diagrama de

Latimer tendrá un potencial estándar más
bajo a la izquierda que a la derecha.
2

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4. Representar el diagrama de Latimer del cloro en medio acido y
básico.
Solución:
Diagrama de Latimer para o cloro en medio ácido:

+1,20 +1,18 +1,65 +1,63 +1,36

ClO4- → ClO3- → HClO2 → HClO → Cl2 → Cl-
+7 +5 +3 +1 0 -1

Diagrama de Latimer para o cloro em meio básico:

+0,37 +0,30 +0,68 +0,42 +1,36
ClO4- → ClO3- → ClO2- → ClO- → Cl2 → Cl-
+7 +5 +3 +1 0 -1

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5. EXPLIQUE EL MECANISMO DE CORROSIÓN DE HIERRO

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6. ¿Como afecta a la velocidad de corrosión la
temperatura y la concentración de oxigeno ?

Un aumento de la
Temperatura
incrementa 7.5
La corrosion

49°C 32°C
5.0
Velocidad de
corrosión,en
mm por año de 9° C
penetración 2.5

0
0 2 4 6 8 10
Oxígeno, ppm
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7. ¿Estará protegido el metal si el recubrimiento
de Zn y Sn presenta un orificio? Justifique su
respuesta.

Si No
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