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• UNIDAD 3 ENLACE QUÍMICO

Concepto de enlace químico. Teoría de Lewis(octeto). Tipos de


enlaces químicos. Enlace iónico y el Ciclo de Born-Haber.
Enlace covalente: Teoría de orbitales moleculares. Teoría de
enlace de valencia (hibridación). Geometría y Polaridad
molecular. Fuerzas intermoleculares.
Influencia de las fuerzas intermoleculares en las propiedades:
punto de ebullición, punto de fusión, densidad, solubilidad.
Enlace metálico: Teoría del gas electrónico. Teoría de bandas
y Orbitales moleculares en metales.
Clara Turriate 1
ENLACE COVALENTE
Unión entre 2 - igual electronegatividad.
átomos -poca diferencia de
electronegatividades

Se dan entre dos no metales, donde comparten electrones.


.
Ocurren entre no metales iguales y no metales diferentes.

Electrones enlazantes estabilizantes


para ambos átomos.
Muchos compuestos adquieren la configuración de un gas
noble. Clara Turriate 2
Los enlaces covalentes incluyen enlaces simples,
dobles o triples donde 2, 4 o 6 electrones se
comparten.

Clara Turriate 3
CLASIFICACIÓN DEL ENLACE COVALENTE
➢ Según el número de enlaces:

Enlaces sencillos, dobles y


triples, al compartir uno, dos o
tres pares de electrones.

➢ Según se aporten los electrones al


enlace:
▪ Covalente puro. Si cada átomo aporta el
mismo número de electrones a los
enlaces.
▪ Coordinado o dativo. Si uno de los
átomos aporta los dos electrones al
enlace.
Clara Turriate 4
Enlace Covalente
➢ Según el tipo de átomos que lo
forman:
▪ Enlaces
covalentes ΔEN =0
homonucleares
o apolar: H2,
O2 y Cl2

▪ Enlace covalente
heteropolar o polar: ΔEN≠ 0
formado por dos átomos
diferentes.

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REPRESENTACIÓN DEL ENLACE COVALENTE DEL
AGUA
Comparten electrones.
Presentan enlaces
direccionales, al Se dan entre
contrario de los iónicos no metales
que son
omnidireccionales

Clara Turriate 6
Compuestos apolares

Compuestos polares

Clara Turriate 7
Estructuras de Lewis
La estructura de Lewis muestra la cantidad correcta de
cada tipo de átomos y la cantidad correcta de electrones.

En 1916 G. N. Lewis propuso


que los átomos se combinan
para generar una configuración
electrónica más estable.

La máxima estabilidad resulta


cuando un átomo
es isoelectrónico con un gas
noble.

Clara Turriate 8
Escritura de las estructuras de Lewis
Reglas para representar una estructura de Lewis:
1. Ubique el elemento menos electronegativo en el centro.
2. Cuente el número total de electrones de valencia. Agregue 1 para
cada carga negativa. Reste 1 para cada carga positiva.
3. Determine el número de electrones que forman octetos excepto el
hidrógeno.
4. Determine el número de electrones que forman enlace.
( n°e- enlace = n°e- octetos – n°e- enlace)
5. Determinar el número de enlaces
6. Bosquejar la estructura escribiendo los símbolos de los elementos en el
orden estructural correcto, de modo que se cumpla la regla del octeto.
7. Determine la carga formal Clara Turriate 9
Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrógeno
(NF3).
Paso 1.- N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro
Paso 2 – Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y
F - 7 (2s22p5)
5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia
Paso 3 – Complete los octetos en los átomos N y F, el número de
electrones que forman octetos 4x8 = 32
Paso 4 - Halle el núnero de electrones que forman enlace= 32-26=6
Paso 5 - Halle el núnero de enlaces=3

Paso 6.- Bosqueje la estructura en el orden estructural correcto

F N F

Paso 7.- Determine la carga formal 10


Clara Turriate
La carga formal (Cf) de un átomo es la diferencia entre el
número de electrones de valencia en un átomo aislado y el
número de electrones asignados a ese átomo en una
estructura de Lewis.

 electrones  electrones 1  electrones


Cf =  − −  
 valencia   libres  2  enlazados

En un sentido ideal la carga formal indica el número de


electrones que un átomo gana o pierde cuando se une
con otro átomo en un enlace covalente.

La suma de las cargas formales de los átomos en una


molécula o ion debe igualar la carga en la molécula o ion.
Clara Turriate 11
Carga formal del CH3NO2

O 1s2 2s2 2p4


 electrones  electrones 1  electrones
N 1s2 2s2 2p3 Cf =  − −  
 valencia   libres  2  enlazados
C 1s2 2s2 2p2 Clara Turriate 12
Nota:
o El H generalmente es átomo terminal
o El O se enlaza consigo mismo solo en los peróxidos.
o En ABn, por lo general A es átomo central.

H H
- -
O C O
H C C O H

H H
O

Distinguir entre los átomos


centrales y los átomos
terminales.
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Carga formal y estructura de Lewis
1. Para las moléculas neutras, una estructura de Lewis en que no
hay cargas formales es preferible a una en que las cargas
formales están presentes.
2. La estructura de Lewis con cargas formales grandes es menos
probable que aquéllas con cargas formales pequeñas.
3. Entre las estructuras de Lewis que tienen distribuciones
similares de cargas formales, la estructura más probable es la
que las cargas formales negativas se colocan en los átomos más
electronegativos.

¿Cuál es la estructura de Lewis más probable para CH2O?

-1 +1 0 0
H
H C O H C O
Clara Turriate
H 14
Resonancia
En los casos en que no exista una estructura de Lewis única que
pueda explicar las propiedades de una molécula o ión.

Longitud de enlace real del ozono es de 1,278°A


y un ánulo de enlace de 117°
+ - - +
O O O O O O
Longitud de enlace
O-O 1,48°A
O=O 1,21°A 15
Clara Turriate
Resonancia

En las formas de resonancia el orden de los


núcleos deben ser los mismos

¿Cuáles son las estructuras de resonancia


del ion carbonato (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O
Clara Turriate O
- - 16
Excepciones a la regla del octeto
El octeto incompleto

Be – 2e-
BeH2 2H – 2x1e- H Be H
4e-

B – 3e- 3 enlace sencillo (3x2) = 6


3F – 3x7e- F B F
BF3 9 pares libres (9x2) = 18
24e- Total = 24
F

Clara Turriate 17
Excepciones a la regla del octeto

Moléculas con electrón impar

N – 5e-
NO O – 6e- N O
11e-

El octeto expandido (átomo central con número cuántico principal n > 2)

F
F F
S – 6e- 6 enlace sencillo (6x2) = 12
SF6 6F – 42e- S 18 pares libres (18x2) = 36
48e- Total = 48
F F
F
Clara Turriate 18
PARÁMETROS DE ENLACE
a) Energía de enlace es la energía requerida
para romper un enlace.
b) Longitud de enlace es la distancia entre los
núcleos de dos átomos enlazado
c) Angulo de enlace es el ángulo interno
producto de la intersección entre dos líneas
trazadas desde los núcleos de dos átomos
enlazaos a un átomo central.

Molécula A Bn :
donde A es el átomo central,
B los átomos enlazados y,
n el número de átomos.
(b) y (c) determinan el tamaño y
la forma de la molécula.
Clara Turriate 19
Longitud de enlace covalente
Longitud
Tipo de
de enlace
enlace
(pm)
C-C 154
C=C 133
CC 120
C-N 143
C=N 138
CN 116
Longitudes de enlace
Triple enlace < Doble enlace < Enlace sencillo
Clara Turriate 20
ENERGÍA DE ENLACE

El cambio de la entalpía requerido para romper un enlace


particular en un mol de moléculas gaseosas es la energía de
enlace.

H2 (g) H (g) + H (g) DH0 = 436 kJ H-H


Cl2 (g) Cl (g) + Cl (g) DH0 = 242 kJ
HCl (g) H (g) + Cl (g) DH0 = 431 kJ

O2 (g) O (g) + O (g) DH0 = 495 kJ O O


N2 (g) N (g) + N (g) DH0 = 941 kJ N N

Energías de enlace
Enlace sencillo < Doble enlace < Triple enlace
Clara Turriate 21
Relación de la longitud de enlace y la energía de
enlace

• Si el número de uniones se incrementa la


longitud de enlace disminuye, y la energía de
enlace aumenta.

L(A°) EEKcal/ mol

N-N 1,47 163


N=N 1,24 418
N≡N 1,10 941

Clara Turriate 22
GEOMETRÍA MOLECULAR
• Se refiere a la disposición tridimensional de los átomos que
constituyen una molécula.
• Determina muchas de las propiedades de las moléculas,
reactividad, polaridad, fase, color, magnetismo, actividad
biológica, etc.

La geometría molecular viene dada por la repulsión de los


pares de electrones del átomo central.
Clara Turriate 23
Modelo de repulsión de los pares de electrones del
nivel de valencia

❑Las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles.


❑Los átomos tienden a minimizar las repulsiones entre
ellos.

H2O, SO2
Moléculas de la forma
ABn donde:
A: átomo central
B : átomos enlazados
n : número de átomos

Clara Turriate 24
TRPENV. Moléculas en las que el átomo central no tiene
ningún par de electrones libre, no enlazantes, la geometría
de la estructura y de la molécula son coincidentes.

Clara Turriate 25
TRPENV. Moléculas en las que el átomo central tiene algún par
de electrones sin compartir.

Clara Turriate 26
TRPECV. La determinación de la geometría de los iones
polivalentes se lleva a cabo de modo análogo al caso anterior:

Clara Turriate 27
Pares libres contra Pares libres contra Par enlazante contra
Repulsión
> Repulsión par enlazante > Repulsión par enlazante
de pares libres Clara Turriate 28
Para efectos de geometría se considera un doble o
triple enlace como un par de electrones.

• Ejemplos:

– C2H2 Etino (acetileno)

– CO2

Como se une únicamente a dos elementos la


geometría es lineal.
Clara Turriate 29
PASOS PARA PREDECIR LA GEOMETRÍA MOLECULAR

1. Dibuje la estructura de Lewis para la molécula.


2. Cuente el número de pares libres en el átomo central y
número de átomos enlazados al átomo central.
3. Use RPENV para predecir la geometría de la molécula.

¿Cuáles son las geometrías moleculares de SO2 y SF4?

O S O F AB4E

AB2E F S F tetraedro
angular distorcionado
Clara Turriate F 30
Geometria Molecular
Nº total FÓRMULA TIPO DE Nº de pares Geometría o Ejemplos
de pares MOLÉCULA solitarios Forma de
de la molécula
Electrones

2 AB2 AB2 0 Lineal (180º) Be Cl 2; Hg Cl 2;


Modelo de la RPENV

3 AB3 AB3 0 Triangular plana (120º) BCl3; BF3;

3 AB2 AB2E 1 Angular (Forma de V) SnCl 2; PbI2; PbCl 2

4 AB4 AB4 0 Tetraédrica (109, 5º) CCl4; CH4; SiCl 4;


TiCl 4

4 AB3 AB3E 1 Piramidal triángular NH3; PCl3; AsCl3;


NF3

4 AB2 AB2E2 2 Angular (Forma de V) H2O; OF2; SCl 2;


OCl2

5 AB5 AB5 0 Bipirámide Triángular PF5; PCl5

5 AB4 AB4E 1 Tetraedro irregular SF4; SeCl 4; TeCl 4

5 AB3 AB3E2 2 Forma de T ClF3; BrF3;

5 AB2 AB2E3 3 Lineal XeF2; ICl2-

6 AB6 AB6 0 Octaédrica (90º) SF6; SeF6; PCl6-

6 AB5 AB5E 1 Piramidal Cuadrada ClF5; BrF5: IF5


6 AB4 AB4E2 2 Cuadrada Plana XeF4; ICl4-

7 AB7 AB7 0 Bipirámide pentagonal IF7

7 AB6 AB6E 1 Octaedro distorsionado XeF6

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Estructura del ácido carbónico

Observa la estructura de Lewis y el modelo molecular del


ácido carbónico. Justifica:
a) La geometría molecular.
b) ¿Qué enlace de los que forma el C será el más corto.?
c) ¿Qué ángulo OCO es el más pequeño?

Clara Turriate 32
POLARIDAD MOLECULAR

Momento dipolar (μ)


Región rica del
Región pobre del electrón
electrón Es una medida de la polaridad
H F de las moléculas

d+ d− q =4,8 x 10-10 ues


q =1,60x10 -19 C


 = qd
d es la distancia entre las cargas
1 Deybe = 3.3356 x 10-30 C* m
1 Deybe = 1x 10-18 ues x cm
q= es la carga del electrón
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Clara Turriate
Comportamiento de moléculas polares

Dipolos antes de Dipolos después de


aplicar el voltaje a aplicar el voltaje a
través de placas través de placas 34
Clara Turriate
Momentos de enlace y momentos dipolares resultantes

Momento dipolar
resultante = 1.46 D

Momento dipolar
resultante = 0.24 D
Clara Turriate 35
¿Cuál de las moléculas siguientes tiene un momento
dipolar? H2O, CO2, SO2, y CH4

O S

momento dipolar momento dipolar


molécula dipolar molécula dipolar

H C H
O C O

momento no dipolar H
molécula no dipolar Momento no dipolar
Molécula no dipolar
Clara Turriate 36
➢ El momento dipolar aumenta a medida que aumenta
la electronegatividad.

Compuesto Geometria Momento DEN


dipolar

HF Lineal 1,82 1,9


HCl Lineal 1,08 0,9
HBr Lineal 0,82 0,7
HI Lineal 0,44 0,4

➢ Moléculas diatómicas con enlace polar, es una


molécula polar.
➢ En moléculas poliatómicas la polaridad de las moléculas
depende de las polaridades de los enlaces y de la
geometría de la molécula.
Clara Turriate 38
% DE CARÁCTER IÓNICO
∆E Tipo de enlace

Menor a 0,5 Covalente normal


De 0,5 a 1,7 Covalente polar
Mayor a 1,7 Iónico

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Clara Turriate
PORCENTAJE DE CARÁCTER IÓNICO
(%CI)
% CI = (μ exp./μ teorico) x 100 % CI = δ x 100
δ es la carga parcial
%CI = 16 (XA-XB) +3,5(XA-XB)2 H.SMITH

(XA - XB )2
-
%CI = 100 (1 - e 2 ) Pauling
donde :XA : electronegatividad de A y,
XB : electronegatividad B

%CI + %CC = 100%


%CI > 50% sustancia iónica
%CI ≤ 10% sustancia covalente apolar
En otro caso sustancia polar 40
Clara Turriate
Porcentaje de carácter iónico
 NaCl

Determinación del % de Carácter iónico


Electronegatividad Cl 3.0  ··  −
+  
Na : Cl : 
Electronegatividad Na 0.9
 ·· 
 
Diferencia 2.1

% de carácter iónico
66,7960%
Clara Turriate 41
Porcentaje de carácter iónico

MgF2
Determinación del % de Carácter
iónico ··
Electronegatividad F 4.0 Mg +2 2(: F :)−
Electronegatividad Mg 1.2 ··
Diferencia 2.8

% de carácter iónico
85,9141%
Clara Turriate 42
Porcentaje de carácter covalente
Determinación del % de Carácter
covalente H x
Cl
Electronegatividad Cl 3.5
H Cl
Electronegatividad H 2.1
Diferencia 1.4

% de carácter iónico
38,7373

Carácter covalente = 100 – 38,7373% = 61,2626 %


Enlace covalente polar
Clara Turriate 43
Porcentaje de carácter covalente
H x
H
H H
Determinación del % de Carácter
covalente H2
Electronegatividad H 2.1
Electronegatividad H 2.1
Diferencia 0
% de carácter iónico
0

Enlace covalente puro o no polar


Carácter covalente = 100 – 0% = 100%
Clara Turriate 44
Ejercicios
1. Un compuesto AB presenta una carga parcial en
cada uno de los átomos igual a 0,21. En base a esta
información determinar dos propiedades físicas del
compuesto AB.

Solución:
% CI = δ x 100
Rta: %CI= 21%
Compuesto covalente polar
➢ Conduce la corriente eléctrica en solución
acuosa.
➢ Puede ser sólido, Clara
líquido
Turriate
o gaseoso 45
2. a) Calcular el tanto por ciento de carácter iónico de los
compuestos siguientes, a partir del momento a partir del
momento dipolar en debyes (D) y la distancia de enlace.
b) Ordenar en orden creciente de carácter iónico

HCl HBr HI CO
μ (D) 1,07 0,79 0,38 0,12
d(A°) 1,274 1,400 1,0608 1,182

Datos 1D = 3,3356 x10-30 C. m; q = 1,60x 10-19 C


μ=qxd
% carácter iónico = ( qex/ qteo) x100
Clara Turriate 46
Solución

a) HCl HBr HI CO

% CI 17,5 11,7 4,9 2,1

b) HCl> HBr>HI> CO

Clara Turriate 47
3. completar

Clara Turriate 48
Propiedades de los compuestos
covalentes
❑ A temperatura ambiente y a la presión atmosférica normal, pueden
presentarse como sólidos, líquidos o gases.
❑ No muestran conductividad eléctrica cuando son disueltos en agua.
❑ Tienen puntos de fusión y ebullición menores que los compuestos
iónicos.
❑ La fuerza de atracción entre las moléculas es menor que en el enlace
iónico, por eso se requiere menos energía para separarlas. Por
ejemplo, el punto de fusión del cloruro de sodio NaCl (compuesto
iónico) es 801 ºC y el de ebullición es 1465 ºC; el punto de fusión
del agua (compuesto covalente) es 0 ºC y el de ebullición es 100 ºC.
❑ Por lo general son solubles en compuestos apolares
❑ Tienden a ser más combustibles.
Clara Turriate 49
Tarea

Dibuje la formula puntual de Lewis, haga un


diagrama de la formula tridimensional y la
geometría electrónica y molecular de las
sustancias químicas del cuadro N°1

Clara Turriate 50
Cuadro N° 1
Nº total FÓRMULA TIPO DE Nº de pares Geometría o Ejemplos
de pares MOLÉCULA solitarios Forma de
de la molécula
Electrones

2 AB2 AB2 0 Lineal (180º) Be Cl 2; Hg Cl 2;


Modelo de la RPENV

3 AB3 AB3 0 Triangular plana (120º) BCl3; BF3;

3 AB2 AB2E 1 Angular (Forma de V) SnCl 2; PbI2; PbCl 2

4 AB4 AB4 0 Tetraédrica (109, 5º) CCl4; CH4; SiCl 4;


TiCl 4

4 AB3 AB3E 1 Piramidal triángular NH3; PCl3; AsCl3;


NF3

4 AB2 AB2E2 2 Angular (Forma de V) H2O; OF2; SCl 2;


OCl2

5 AB5 AB5 0 Bipirámide Triángular PF5; PCl5

5 AB4 AB4E 1 Tetraedro irregular SF4; SeCl 4; TeCl 4

5 AB3 AB3E2 2 Forma de T ClF3; BrF3;

5 AB2 AB2E3 3 Lineal XeF2; ICl2-

6 AB6 AB6 0 Octaédrica (90º) SF6; SeF6; PCl6-

6 AB5 AB5E 1 Piramidal Cuadrada ClF5; BrF5: IF5


6 AB4 AB4E2 2 Cuadrada Plana XeF4; ICl4-

7 AB7 AB7 0 Bipirámide pentagonal IF7

7 AB6 AB6E 1 Octaedro distorsionado XeF6

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GRACIAS POR SU ATENCION

CLARA TURRIATE 52

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