UNIDAD 5

CAMBIO DE ENERGIA EN LAS

REACCIONES QUIMICAS

La energía en las reacciones químicas. Sistemas.

Estado y función de estado. Energía, entalpía y
Primer Principio de la Termodinámica. Calores de
reacción. Ecuaciones termoquímicas (Ley de
Hess). Calores de formación. Calor de
combustión. Balance energético.
https://youtu.be/piuKKixl-38

Clara Turriate
CALOR DE COMBUSTION
BALANCE ENERGETICO

Muchas reacciones químicas son interesantes porque

permiten obtener nuevas sustancias; en otras, el interés
está en las transferencias energéticas que las
acompañan, como ocurre por ejemplo, con los
combustibles.

Clara Turriate
 PROCESOS DE COMBUSTION

NECESITA DE: Gases de Escape

Combustible, comburente
Temperatura de ignición

Combustible
+ Motor
Aire

TORQUE
La combustión es una reacción de oxido reducción altamente exotérmica, en el
cual el oxígeno se combina con rapidez con materiales oxidables (combustible)
produciendo una llama visible y calor.
Depende : combustible, relación aire combustible, temperatura de ignición.
3
Clara Turriate
ENTALPIA A P Y V CONSTANTE

Clara Turriate
 REACCIONES DE COMBUSTIÓN

Calor de combustión. Es la cantidad de energía desprendida en la reacción

de combustión completa, referida a la unidad de volumen, o masa de
combustible dependiendo del tipo de combustible.
Clara Turriate
 máxima T° a la que puede calentarse un
➢Tª inflamación  combustible sin riesgo de incendio.
mínima T° con la que la llama originada es
➢Tª ignición  persistente y duradera.

calor liberado
➢ Poder calorífico = ------------
Kg combustible
P.C.I. Poder calorífico inferior P.C.S. Poder calorífico superior

Cantidad de calor de un Cantidad de calor total de un

combustible que resulta al restar combustible, incluyendo el calor
del poder calorífico superior el latente el agua.
calor latente del agua formada.

CH4 + 2O2 + 8N2 CO2 + 2 H20 + 8N2

8 100 Kcal/ m3 H2O(g) 9 000 Kcal/ m3 H2O (l) 7
8
 ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN ESTÁNDAR
∆H cº
➢Los productos de combustión de un compuesto orgánico
son dióxido de carbono gaseoso y agua

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hºc = - 890 kJ

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) →6CO2 (g) + 6 H2O (l) ∆ Hºc = - 2808 kJ

C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆ Hºc = - 1553,3 kJ

Clara Turriate
Ejemplo:
Cálculo de la entalpía de reacción estándar a partir de las
entalpías estándares de formación

C2 H 4 ( g ) + H 2 ( g ) → C2 H 6 ( g ) Hro = ?
Hof 12,50 0 - 20,24 Kcal/mol

Hr º =  nHf º ( productos ) -  nHf º (reactivos )

Hro = (-20,24) - (12,50 + 0) = -32,74 Kcal/mol

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hºc = - 890 kJ

Clara Turriate
COMBUSTIBLES Petróleo: 33,1%
Carbón 29,9%,
FOSILES Gas natural 23,9%

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TIPOS DE COMBUSTIBLES FOSILES

CARBON
El carbono puede encontrarse en diferentes formas alotrópicas,
como carbono amorfo, cristalino, grafito, diamante, fullerenos,
nanotubos y nanoespumas.
Composición típica de un carbón:
% gravimétrico
% C FIJO: 94.89

% CENIZAS: 2.10

% MATERIA VOLATIL: 3.01

% HUMEDAD: 2.94

% AZUFRE: 0.01
12
TIPOS DE COMBUSTIBLES FOSILES

PETROLEO.
➢Mezcla de hidrocarburos en la que coexiste una fase sólida,
liquida y gas. También hay presencia de nitrógeno, azufre, oxigeno
y algunos metales.
➢ Composición de un petróleo normal:

Elemento (%) gravimétrico

Carbono 84 - 87

Hidrógeno 11 - 14

Azufre 0-2

Nitrógeno 0.2
13
 COMBUSTIBLES GASESOSOS
El principal combustible
es el gas natural
• El gas natural se puede
encontrar en forma "asociado", >70%
cuando en el yacimiento
aparece acompañado de
petróleo, o gas natural "no
asociado" cuando está
acompañado únicamente por
pequeñas cantidades de otros
hidrocarburos o gases.

• La composición varia según el

yacimiento.

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Combustión Perfecta.

CO2
H2 O
SO3
3
N2

•Se utiliza para realizar los cálculos teóricos de la combustión.

En condiciones de combustión perfecta, el total del carbono
contenido en el combustible sería convertido en CO2
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Combustión Completa (exceso de aire)

Combustión sin presencia de CO en los humos de chimenea.

No todo

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Combustión Incompleta (defecto de aire)
El oxígeno presente no alcanza el valor teórico necesario

N2

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Combustión Imperfecta (exceso de aire)
Pese al exceso de aire no se completa las reacciones de combustión.

Los procesos reales de combustión generan pequeñas cantidades de

carbono parcialmente oxidados o sin oxidar.
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 BALANCE ENERGETICO

COMBUSTIÓN EN UN FLUJO ESTACIONARIO

Reactivos 1 Q
1 kmol combustible Cámara 2
combustión Productos
Aire
_ _
Q = HP – HR Q = H2 – H1

_ _ _
HR = nComHcomb + nO2HO2 + nN2 HN2 kJ
_ _ _ ---
HP = nCO2 HCO2 + nH2O HH2O + nN2 HN2 kmol

Clara Turriate ∆H = Cp ∆T
 Combustión adiabática

1 Q=0

combustible Cámara Productos 0= ∆HP – ∆HR

combustión T2 ∆HP = ∆ HR
Aire

T2  Tª adiabática de llama
∆H = Cp ∆T

Clara Turriate
Temperatura de flama adiabática.
La temperatura de flama adiabática se define como:
"La temperatura que resulta cuando un combustible es
quemado de forma adiabática en un proceso a presión
constante de una atmósfera"

∆HT = Q = 0
EJEMPLO

A una caldera ingresa gas natural de la siguiente composición

volumétrica: CH4(80%), CO2(15%), O2 (3%), y H2O(2%)
El combustible ingresa a 298K y el aire con 30% de exceso a
500 K. Los productos de la combustión completa salen a
1250°C ¿Cuál es la perdida de calor neta de calor en Kcal/kg
de combustible quemado?

Calor estándar de formación en kcal mol (25°C)

(-17,89), H2O (-57,798), CO2 (-94,051)

Capacidades calóricas promedio en cal/mol-K

CH4 (17,1), CO (7,1) , CO2 (10,1), H2O (v) (8,2), O2 (7,3), N2 (7,05)

Masas molares en g/mol: H (1), C (12), O (16), N (14)

Clara Turriate
Solución 1
Reactivos Q
aCO2
Combustible
80CH4
15CO2 2 bCO
3O2 T2
Cámara T3 cO2
combustión
2H2O Productos dN2
Aire eH2O
Oxigeno = 21%V T1
Nitrógeno =79%V T1 = 500 k
T2=298 k
T3= 1250 °C
Calor estándar de formación en kcal mol (25°C)
(-17,89), H2O (-57,798), CO2 (-94,051)

Capacidades calóricas promedio en cal/mol-K

CH4 (17,1), CO (7,1) , CO2 (10,1), H2O (v) (8,2), O2 (7,3), N2 (7,05)

Clara Turriate
 1
Reactivos Q
80CH4
15CO2
2
3O2 aCO2
Cámara
2H2O combustión
Productos
Oxigeno = 21%V bH2O
Nitrógeno =79%V Aire

1. Base calculo : 100 moles (%V =%molar)

2. Ecuación química estequiométrica:

80CH4
15CO2 + 0,21 Z´O2 a´CO2 + b´H2O
3O2
2H2O

3. Balance de masa :
C 80 x1 = a´ ……………..….(1) a´ =80, b´=160;
H: 80x4 = 2b´……....................(2) Z´= 747,619
O: 3x2+0,21 Z´x2 = 2a´+b´……(3)

Z´ = 747,619 moles de aire teórico

Clara Turriate
Z = 1,3 Z´ = 1,3x 747,619 moles de aire efectivo
Reactivos 1 Q
Z = 971,905 moles de aire efectivo 80CH4
15CO2 Combustible 2
Cámara
3O2 combustión
2H2O Productos
4. Ecuación química real: Aire

80CH4
15CO2 + 0,21 Z O2+ 0,79 Z N2 aCO2 + b O2 +c N2 +dH2O
3O2
2H2O
5. Balance masa: C: 15+80 = a ……………………………...(1)
H: 80x4+ 2x2 = 2d……………………......(2)
O: 15x2+ 3x2+2 + 0,21Zx2= 2a+2b +d....(3)
N: 0,79 Zx2 = 2c …………………………(4)
Z = 971,905 moles de aire efectivo
a =95; b = 47,1 ; c = 767,805; d = 162
Clara Turriate
 Balance energético
Reactivos 1
80CH4 Q
95,0CO2
15CO2
3O2 T2 Cámara
T3 2 47,1O2
2H2O combustión
Productos 767,805N2
Aire
T1 162,0H2O
Oxigeno = 21%V
Nitrógeno =79%V

Ecuación química
80CH4 95,0CO2
15CO2 + 204,1 O2+ 767,805 N2 47,1O2
3O2 767,805N2
2H2O 162,0 H2O

Clara Turriate
 Reactivos Q
2

Cámara
3
combustión
Oxigeno = 21%V Productos
Nitrógeno =79%V
Aire
1

3
1,2
ΔHP
ΔHR
ΔH = Q = ΔHR+ ΔH°rex+ ΔHP (1)

TR ΔH°rex

ΔH°rex = (σ 𝑛𝑖 Δ𝐻°𝑓 )P - (σ 𝑛𝑖 Δ𝐻°𝑓 )R

ΔH°rex = 95(-94,051)+162(-57,798)-80(-17,89)-15(-94,051)-2(-57,798)
ΔH°rex = -15340,56 kcal
 ΔHR = σ 𝑛𝑖 𝑐𝑝𝑖 𝑇𝑅 − 𝑇1 + σ 𝑛𝑖 𝑐𝑝𝑖(𝑇𝑅 − 𝑇2)
T2 =298 k
TR = 298 k

ΔHR = (204,1x7,3 +767,805x7,05) (298-500)= -1394396,96 cal

ΔHR = -1394,3969 kcal
ΔHP = σ 𝑛𝑖 𝑐𝑝𝑖 𝑇3 − 𝑇𝑅
ΔHP = 95x10,1+47,1x7,3+767,805x7,05+162x8,2 x (1523-298)

ΔHP =9854,8251 kcal

Remplazando en (1)
Q = -6880,1317 kcal
Q=- 6880,1317 kcal x 100mol comb. X 103 g
100 mol comb x 2072 g 1 kg

Q = -3320,5268 kcal
kg de combustible
Clara Turriate
 APLICACIONES DE LOS PROCESOS DE COMBUSTIÓN:

➢Calefacción (hogueras, estufas, calderas),

➢Producción de electricidad (centrales térmicas),
➢Propulsión (motores alternativos, turbinas de vapor,
turbinas de gas),
➢Procesamiento de materiales (reducción de óxidos,
fundición, cocción, secado),
➢Eliminación de residuos (incineración de basura),
➢Producción de frío (frigoríficos de absorción),
➢Iluminación (hasta finales del siglo XIX era el único
método de luz artificial).

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 DESVENTAJAS
MEDIAMBIENTALES
Los combustibles fósiles son utilizados para producir energía térmica y eléctrica. Pero
la combustión, la extracción, la elaboración y el transporte de estos combustibles
fósiles tienen una consecuencia directa en el efecto invernadero. Casi un 80% de las
emisiones de dióxido de carbono provienen del consumo y de la transformación de
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los combustibles fósiles en energía.
 Ejercicio1
• Se quema propano (C3H8) con 12% de aire en exceso. El
porcentaje de conversión del propano es de 95%; del
propano quemado, 15% reacciona para formar CO y el resto
para formar CO2. Calcule la composición del gas de
combustión en base seca y en base húmeda.

Respuestas: Composición en base húmeda:

%CO = 1,48%; %CO2 = 8,40%; %H2O = 13,18%; %N2 = 73,07%;
%O2 = 3,69%; %C3H8 = 0,18%;
Composición en base seca:
%CO = 1,71%; %CO2 = 9,68%; %N2 = 84,16%; %O2 = 4,25%;
%C3H8 = 0,20%.
31
 Ejercicio 2
• Un gas pobre obtenido de coque tiene la siguiente
composición en volumen: 28,0% de CO; 3,5% de CO2;
0,5% de O2 y 68% de N2. Este gas se quema con una
cantidad tal de aire que el oxígeno del aire está en un 20%
en exceso del oxígeno neto necesario para la combustión.
Si la combustión se completa en un 98%, calcule la masa y
la composición en porcentaje volumétrico del gas de
combustión formado por cada 100 lb. de gas quemado.

Respuestas:
177,84 lb; 78,90% N2, 18,93% CO2, 1,82% O2, 0,34% CO.

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Ejercicio 3: Un combustible gaseoso es alimentado a un horno con
30% de exceso de aire. La composición volumétrica del
combustible es: CH4 (89,3 %), C2H6 (6,7%), y O2(4%) . El aire y
el combustible ingresan al horno a 25ºC y los gases de chimenea
salen a 850°C. Si el combustible se quema completamente,
determine:
a) La composición volumétrica de los gases de chimenea
b) La relación aire-combustible en base masa.
c) La cantidad de calor generado por la combustión, en Kcal/kg de
combustible.

Datos :
Calor estándar de formación en kJ/ mol (25°C)
CH4 (-74, 84), C2 H6 (-84,67), H2O (-241, 82), CO2 (-393, 52)
Capacidades calóricas promedio en J/mol-K
CO2 (37,15), H2O (v) (35,28), O2 (29,38), N2 (29,06)
Masas molares en g/mol: H (1),
Clara C (12), O (16), N (14), Ca (40)
Turriate
• Ejercicio 4. Una mezcla de combustible con la siguiente
composición: CH4 83%, C2H6 10%, CO2 5%, H2O 2% se
suministra a una cámara de combustión. La mezcla
combustible se quema completamente con 50% e exceso de
aire. Si el aire y la mezcla combustible se alimentan a la cámara
de combustiona 25°C, calcule la temperatura de flama, en k,
de los gases de chimenea.

Capacidades calóricas
Calor estándar de
formación (kJ/mol) promedio (kJ/kmol)
∆Hf CH4 35,6
CH4 -78,84 C2 H 6 43,96
C2H6 -84,67 CO2 37,15
CO2 -393,51 H2 O 35,28
H2O -241,82 O2 29,38
N2 29,06
Clara Turriate
 Ejercicios
1. Los gases de una caldera que quema un combustible, presenta la siguiente composición en base seca: CO2
(11,2%), CO (1,2%), O2 (3,1%), N2 (83,5 %). Suponiendo que el combustible no contiene más que C y H,
calcular: (a) La composición centesimal del combustible. (b) Las moles de aire empleado por kg de
combustible. (c) El porcentaje de exceso de aire empleado.
2. La composición de un propano industrial es el siguiente: CH4 (1%), C3 H8 (75 %), n- C4 H10 (22%), CO2 (2,0 %).
Debido a una obstrucción de la tubería, el aire se introduce con 10% de defecto respecto al teóricamente
requerido para la combustión. En los gases de chimenea no hay restos de combustible y en ellos la
proporción CO2:CO es de 2:1. Determinar la composición de los gases de chimenea(base seca).
3. Un gas pobre cuyo análisis (%V) es : CO2 (4,5%), CO (26%), H2 (13%), N2 (56 %), CH4 (0,5%). Este combustible
se quema con 10% de exceso de aire. Suponiendo que el 95% del hidrocarburo presente en el combustible
forma agua y el 5% del carbono presente en el combustible forma monóxido de carbono, determinar: (a) El
análisis Orsat de los gases de combustión. (b ) La relación aire combustible en base masa. (c) La humedad
especifica de los gases de combustión y el volumen del gas de combustión húmedo a 752 K y 1.15 atm. por
kilogramo de combustible quemado.
4. Los productos de la combustión de un hidrocarburo de composición desconocida, da el siguiente análisis en
un aparato similar al Orsat: CO 2 (10%), CO (1,5), O2 (8,5%), N2 (79,0 %), SO2 (1,0 %). Calcular: (a) La
composición del combustible en porcentaje en mas. (b) La relación aire/combustible en base molar. (c) El %
de exceso de aire.
5. La madera de pino tiene la siguiente composición: C(50,31%), H2(6,20%), O2 (43,08%); Cenizas (0,41%). Si se
emplea un exceso de aire del 30% , determinar el análisis del gas de chimenea seco y los pies cúbicos del gas
de chimenea seco a 330° C y una atmósfera de presión que se obtienen por libra de madera quemada
6. El gas combustible tiene la siguiente composición en volumen: CO2 (2,1%), CO (33,8), O2 (0,5%), N2 (4,8 %),
C3H6 (7%), H2 (40,6%), C2 H 5 (11,2 %). Si el gas se quema con un 30% de exceso de aire, determine el análisis
de los humos formados por combustión de este gas.
7. 4320 Kg. de un combustible gaseoso tiene la siguiente composición volumétrica: C3 H8 (70 %), C4 H10
(20,0 %), O2 (2,0 %), H2 (8,0 %). El combustible gaseoso se quema con exceso de aire. Los gases productos
de la combustión tienen una humedad de 5% en volumen y la relación molar de CO2/CO es 7. Determine: (a)
La composición volumétrica de los gases de combustión. (b) La relación aire/combustible efectivo en base de
masa. 35
 fin
Clara Turriate