AUTOEVALUACIÓN 1

INORGÁNICA II

JESSICA ACOSTA FIGUEROA

Propiedades generales de los metales del bloque d
1. Justificar la actividad química de los siguientes metales considerando los valores del
parámetro E0 (V) y su orden de variación.
Ca+2/Ca = -2,87; Ti+2/Ti = -1,63; Mn+2/Mn = -1,19; Co+2/Co= -0,28; Cu+2/Cu = +0,34.
Indicar y justificar de que magnitudes termodinámicas depende Eº.

Cuanto más negativo sea el potencial de reducción mayor tendencia de M a ceder

electrones y a pasar a ión positivo, y tendrá mayor actividad química.

𝑀𝑛+ (𝑎𝑐) + 𝑛𝑒 − 𝑀(𝑠)

𝛥𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸 0

E0>0 𝛥𝐺 0 < 0 evoluciona hacia los productos (menor actividad química)

E0<0 𝛥𝐺 0 > 0 evoluciona hacia los reactivos (mayor actividad química)

)química)

La actividad química de los siguientes metales en orden decreciente es:

Ca+2/Ca = -2,87< Ti+2/Ti = -1,63< Mn+2/Mn = -1,19<Co+2/Co= -0,28<Cu+2/Cu = +0,34.

2.
a) Escribir, por orden, los metales que componen la primera fila del bloque d y
dar la configuración electrónica de valencia en el estado fundamental para
cada elemento.
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

Sus configuraciones electrónicas en estado fundamental son:

Sc: 4s2 3d1
Ti: 4s2 3d2
V: 4s2 3d3
Cr: 4s1 3d5
Mn: 4s2 3d5
Fe: 4s2 3d6
Co: 4s2 3d7
Ni: 4s2 3d8
Cu: 4s1 3d10
Zn: 4s2 3d10

b) ¿Qué triadas de metales forman los grupos 4, 8 y 11?

 c) ¿Qué metales se conocen colectivamente como metales de la mena del
platino?

Platino, Paladio, Rodio, Iridio, Rutenio y Osmio.

3. Explicar en qué consiste y como se cuantifica la energía de enlace metálico. Describir la

variación de esta energía y la del radio metálico para los elementos del bloque “d”.

ENERGIA DE ENLACE METÁLICO

La energía de enlace metálico esta expresada por la entalpia de
atomización/vaporización estándar del metal (atracción electroestática entre el
conjunto de restos positivos y los electrones que ocupan las bandas de energía
(electrones de valencia)).

Cuanto mayor sea el número de electrones de valencia/átomo, mayor será la carga y

menor el tamaño del resto positivo, por lo tanto mayor energía de enlace

En los elementos del bloque “d” este efecto es más acusado ya que hay un mayor
número de electrones “d”. Este efecto se puede apreciar en la siguiente gráfica:
 Como se puede apreciar en la gráfica conforme aumenta el nº de electrones
aumenta la energía de enlace, aumentando de forma considerable en el caso de los
elementos de transición. Llega un momento que desciende ya que todos los electrones
que se aportan no son electrones de valencia, por lo tanto no participan en el enlace.

RADIO METÁLICO
El radio metálico es la mitad de la distancia entre dos átomos contiguos en una red
cristalina en una red de un metal.
El radio atómico tiene máximo para los alcalinos y va disminuyendo hacia la derecha
hasta llegar en el centro a un mínimo. Esto es debido a que los electrones “d” son
menos apantallantes y por tanto presentan una mayor carga nuclear efectiva que
provoca que el radio atómico vaya disminuyendo.
A partir de un determinado punto no todos los electrones que se ofrecen son de
valencia por tanto hay un cierto repunte en la gráfica de abajo. También hay que tener
en cuenta un menor efecto apantallante. Además el manganeso por su estructura
Especial, cubica compacta con tres atmosferas de coordinación (12, 13 y 16).
 ¿Por qué coinciden los valores en el 4d y 5d?

Se debe a la denominada contracción lantánida (disminución regular de tamaño a

lo largo de los 14 metales lantánidos entre La y Hf)

La contracción es análoga a la observada en un periodo de metales del bloque d y

se atribuye al mismo efecto: el apantallamiento incompleto de un electrón por
otro en la misma subcapa. Sin embargo el apantallamiento de un electrón 4f por
otro es menor que el apantallamiento de uno de por otro.

4. Explicar y justificar los estados de oxidación de los elementos de la primera fila del
bloque “d”. Justificar su estabilidad.

El número de estados de oxidación posibles disminuye a partir del centro de los

elementos de transición porque la carga nuclear efectiva va aumentando.

Para justificar los estados de oxidación de los elementos de la primera fila del bloque
“d” y justificar su estabilidad se utiliza el diagrama de Frost:
 El diagrama de Frost representa todos los estados posibles de oxidación de los
elementos de transición “d” a pH=0. Las conclusiones que se obtienen del diagrama de
Frost son:
Los estados de oxidación más estables son +2 y +3.
El Cu se dismuta a Cu0 y Cu+2.
Los estados de oxidación altos son muy inestables (reactivos) desde un punto
de vista termodinámico, pero cinéticamente la reacción es muy lenta.
Los estados de oxidación +2 y +3 aparecen en disolución acuosa como cationes
individuales.
Los estados de oxidación más altos solo pueden aparecer si están
acompañados de un anión oxidante.

Métodos generales de obtención de metales

5. ¿Qué es la metalurgia? Explica brevemente los procesos involucrados en la metalurgia.

La metalurgia es la extracción comercial de los metales a partir de sus minerales y su

preparación para usos posteriores. Los procesos involucrados en la metalurgia son:

I. Tratamiento premetalúrgico; es el acondicionamiento del mineral, es decir,

separación de la mena de la ganga.

a) Tratamientos mecánicos
 Proceso de quebrantado: reducción del tamaño a macroescala.
Fracturación de la roca.
Molturado: reducción del tamaño a escala media.
Cribado: separación a microescala.

b) Concentración del mineral por separación de la ganga.

Separación hidromecánica. Se basa en la distinta velocidad de

sedimentación que presenta la mena y la ganga.
Separación magnética. Se utiliza un electroimán y se separa la
mena de la ganga.
Separación por flotación. Se basa en la distinta tensión superficial
que presenta la mena y la ganga.

c) Tratamientos térmicos preliminares. Implican un cambio químico porque

es conveniente desde un punto de vista industrial reducir la mena a estado
de oxidación cero. Pero para ello debemos darle un tratamiento
premetalúrgico previo llevándolos previamente a óxidos.

Calcinación

𝑍𝑛𝐶𝑂3 (𝑠) 𝑍𝑛𝑂 (𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔)

Tostación

𝑍𝑛𝑆 (𝑠) + 2𝑂2 (𝑔) 𝑍𝑛𝑂 (𝑠) + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) + 𝑆𝑂2 (𝑔)

II. Obtención del metal bruto: obtención del metal en estado de oxidación cero.
a) Metalurgia por vía térmica
Reducción de óxidos metálicos (Diagramas de ELLINGHAN : ΔGº = f (T))
A.1.- Descomposición térmica
A.2.- Reducción con C o CO
A.3.- Reducción con otro metal
A.4.- Reducción con H2. Se utiliza cuando queremos obtener metales de
alta pureza finamente divididos para poder ser utilizados como
catalizador.
A.5.- Reducción con NH3. A 2000ºC el amoniaco se descompone en
nitrógeno atómico, siendo un gran reductor.

Cuando ninguno de los métodos anteriores sea factible se recurre a

métodos más costosos como:

b) Reducción electrolítica

Electrólisis de sal fundida (ígnea). Se utiliza para reducir a óxidos u

otras sales de metales muy electropositivos (alcalinos,
alcalinotérreos) que tienden a estar como catión positivo, por lo
 que pasarlo a estado de oxidación cero es muy difícil. Las
condiciones que deben cumplir son:
 Las sales deben estar en estado fundido.
 Debe haber ausencia total de agua, ya que en presencia de
agua el H+ se reduciría.
Electrolisis acuosa. Para metales menos electropositivos y que
tengan un E0 positivo.
c) Reducción de sulfuros. Es un método residual, es decir, se aplicara a casos
muy concretos como es el caso de la antimonita.

III. Purificación del metal bruto (afino). Proceso por el cual se eliminar o
transforman las impurezas que contiene el metal bruto, consiguiéndose de
esta forma el metal útil desde un punto de vista termodinámico.
a) Afino por vía térmica
A.1. Depuración física: es la eliminación de las impurezas que se consigue
o facilita aprovechando los efectos mecánicos o cambios de estado que
provoca un aumento de la temperatura. Tipos:
Licuación: se fundamenta en el distinto punto de fusión que
presenta las impurezas y el metal. Las impurezas van a tener
mayor punto de fusión que el metal.
Resudación: El metal que queremos purificar presenta mayor
punto de fusión que la impureza.
Destilación
Sublimación: las impurezas, mediante calentamiento pasan
directamente a estado gaseoso.
A.2. Depuración química: fundimos el metal y las impurezas las
combinamos con otros compuestos químicos y así podemos retirar las
impurezas.
Oxidación selectiva. Las impurezas son más fácilmente oxidables
que el metal.
Afino por acción de la escoria. Una vez fundido el metal añadimos
un fundente (compuesto que va a reaccionar con las impurezas del
metal) el producto que se forma (escoria) se retira y tenemos el
metal libre de impurezas.
b) Afino electrolítico (refino). Se lleva a cabo para dos metales
fundamentalmente (Ag y Cu) y se forma una cuba electrolítica.

6. Describir el diagrama de Ellingham para óxidos. ¿Qué información proporciona?

El diagrama de Ellingham es el siguiente:
 La información que nos
proporciona el diagrama de
Ellingham es:

Estabilidad de los
óxidos frete a la
temperatura.

Reductores más
adecuados para reducir los
óxidos a estado de oxidación
cero

SEMINARIO: Enlace en metales y semiconductores

7. Describir en qué consisten los semiconductores intrínsecos y extrínsecos. Explicar las
diferencias entre ambos e indicar un ejemplo de cada tipo.

Los semiconductores intrínsecos son los semiconductores normales, las

bandas de valencia y de conducción no se superponen, pero la diferencia
energética entre ambos es tan pequeña que una pequeña aportación
energética hará que puedan promocionar electrones a la banda de
conducción.

Los semiconductores extrínsecos se caracterizan, porque tienen un pequeño

porcentaje de impurezas, respecto a los intrínsecos; esto es, posee elementos
trivalentes o pentavalentes, o lo que es lo mismo, se dice que el elemento está
dopado. Hay dos tipos:
  Semiconductores extrínsecos tipo n: Son los que están dopados, con
elementos pentavalentes, como por ejemplo (As, P, Sb). Que sean
elementos pentavalentes, quiere decir que tienen cinco electrones en
la última capa, lo que hace que al formarse la estructura cristalina, un
electrón quede fuera de ningún enlace covalente, quedándose en un
nivel superior al de los otros cuatro.
 Semiconductores extrínsecos de tipo p: En este caso son los que están
dopados con elementos trivalentes, (Al, B, Ga, In). El hecho de ser
trivalentes, hace que a la hora de formar la estructura cristalina, dejen
una vacante con un nivel energético ligeramente superior al de la
banda de valencia, pues no existe el cuarto electrón que lo rellenaría.
Esto hace que los electrones salten a las vacantes con facilidad,
dejando huecos en la banda de valencia, y siendo los huecos
portadores mayoritarios.

DIFERENCIAS ENTRE SEMICONDUCTORES INTRINSECOS Y EXTRINSECOS

Los semiconductores extrínsecos presentan conductividades

mayores que los semiconductores intrínsecos similares a
temperatura ordinaria.
La conductividad de los semiconductores extrínsecos puede ser
controlada por adición de átomos dopantes.
En los semiconductores intrínsecos la conductividad se controla
modificando la temperatura.

SEMINARIO: Estructuras de sólidos metálicos

8.
a) Definir nº de coordinación de una red espacial para un sólido metálico. ¿Cuáles
son los números de coordinación en las redes hcp, fcc, cúbica simple y bcc?

El número de coordinación es el número de átomos vecinos que están en

contacto directo con un átomo en una red cristalina.
hcp fcc Cúbica bcc
simple
Número de 12 12 4 8
coordinación

b) Describir el empaquetamiento de átomos en las redes hcp y fcc.

 HCP: Se trata de un empaquetado ABA en el que la tercera capa ocupa
exactamente la misma posición que la primera, constituyendo las estructuras más
compactas o densas posibles. Es una estructura característica de muchos metales
como el oro, plata, plomo, etc.

FCC: Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de
la primera que no han sido cubiertos por la segunda.