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NÚCLEO DE MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERÍA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGEBIERÍA DE PETRÓLEO
ÁREAS DE GRADO - ING DE GAS NATURAL
Profesor: Bachilleres:
Ivon Ramírez Juan Salazar CI: 22.701.874
Grupo Nº 7
ÍNDICE
INTRODUCCIÒN..................................................................................................5
1. Efectos del Dióxido de Carbono (CO 2) y Ácido Sulfhídrico (H2S) en el
Procesamiento del Gas Natural........................................................................6
1.1 ¿Qué es el Gas Natural?.............................................................................6
1.2 Impurezas del Gas Natural......................................................................6
1.3 Eliminación de las Impurezas del Gas Natural...........................................7
1.4 ¿Qué es un Gas Ácido?..............................................................................7
1.5 ¿Qué es el Gas de Cola?............................................................................8
1.6 ¿Qué es el Ácido Sulfhídrico (H2S)?...........................................................9
1.7 Efectos por Exposición al H2S...................................................................10
1.8 ¿Qué es el dióxido de carbono (CO2)?.....................................................10
1.9 Efectos del Dióxido de Carbono (CO 2) y Ácido Sulfhídrico (H2S) en el
Procesamiento del Gas Natural......................................................................11
1.10 Consecuencia de no Endulzar el Gas Natural........................................12
1.11 Corrosión en Plantas de Gas..................................................................13
2. Proceso de Endulzamiento del Gas Natural por Absorción....................15
2.1 Proceso de Endulzamiento del Gas..........................................................15
2.2 Procesos de Absorción.............................................................................16
2.3 Endulzamiento del Gas Natural a través del Proceso de Absorción........17
2.3.1 Proceso de Absorción de Gases con Solventes Químicos...................18
Aminas...................................................................................................18
2.3.2 Procesos de Absorción de Gases con Solventes Físicos.....................25
2.3.3 Procesos de Absorción de Gases con Solventes Mixtos......................29
3. Parámetros de diseño de los equipos utilizados en el proceso de
Endulzamiento del Gas Natural.......................................................................31
3.1 Separador de Entrada:..............................................................................31
3.2 El Absorbedor o Torre Contactora:...........................................................31
3.3 Tanque de Venteo:....................................................................................35
3.4 Intercambiador de Calor Amina-Amina:....................................................35
3.5 Regenerador:.............................................................................................36
3.6 Rehervidor:................................................................................................37
3.7 Condensador:............................................................................................37
3.8 Tanque de Abastecimiento:......................................................................37
3.9 Enfriador de la Solución de Aminas:.........................................................37
3.10 Bomba de Recirculación:........................................................................38
3
4.Proceso de Endulzamiento del Gas Natural por Adsorción.....................38
4.1ENDULZAMIENTO A TRAVÉS DE LECHOS SECOS:.............................39
4.1.1 Endulzamiento a través de las Mallas o Tamices Moleculares:.........40
4.1.2 Endulzamiento a Través de las Esponjas de Hierro...........................43
4.1.3 Endulzamiento a Través del Óxido de Zinc:.......................................44
4.1.4 Endulzamiento a través del Compuesto SULFATREAT....................45
4.2 Factores Involucrados en la Selección de un Método de endulzamiento
............................................................................................................................45
4.2.1 Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente:.................................46
4.2.2 Tipo y Concentración de las Impurezas en el Gas Ácido:.....................46
4.2.3 Tipo y Composición de las Impurezas del Gas a Tratar........................46
4.2.4 Especificaciones del Gas Residual........................................................46
4.2.5 Temperatura y Presión del Gas Ácido y del Endulzado........................47
4.2.6 Las Impurezas en el Gas de Alimentación............................................47
5.CONSECUENCIAS DE NO ENDULZAR........................................................48
CONCLUSIONES...............................................................................................49
BIBLIOGRAFÍA..................................................................................................50
4
INTRODUCCIÒN.
La composición del gas natural que sale de pozo puede variar de
acuerdo al tipo de yacimiento en el que se localice, su profundidad, ubicación y
condiciones geológicas del lugar. Sin embargo, para que el gas se pueda usar
a nivel comercial o industrial, tiene que ser sometido a un tratamiento previo de
acondicionamiento, que se basa principalmente en la remoción del contenido
de agua y gases ácidos que posee. Inicialmente, al gas natural se lo conoce
como gas amargo debido a la presencia principalmente de dióxido de carbono
(CO2) y ácido sulfhídrico (H2S) en su composición. Estas sustancias son
indeseables, principalmente porque pueden acarrear problemas vinculados con
la corrosión de recintos de confinamiento o de las líneas de transporte
(gasoductos). Una vez liberado de sus contaminantes se denomina gas dulce.
5
DESARROLLO.
6
Mercaptanos (RSH)
Agua (H2O)
Mercurio (Hg)
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concentraciones. También se le llama gas de cola. Para varios autores el
término gas ácido está relacionado o es aquel que contiene una cantidad
apreciable de sulfuro de hidrógeno o de mercaptanos. Se usa para calificar la
presencia de dióxido de carbono en el gas conjuntamente con el sulfuro de
hidrógeno.
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La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como
aquel que tiene igual o menos de 4ppm, V de sulfuro de hidrógeno (≤ 4 ppm, V
de H2S) y, menos o igual al tres por ciento molar de Dióxido de Carbono (;< 3%
de CO2), y además tiene que tener igual o menos a 7 libras de agua por cada
millón de pies cúbicos normales de gas (≤ 7 lb de H 2O/ MMPCN). Para cumplir
con la norma el gas debe de ser deshidratado y/o endulzado.
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1.7 Efectos por Exposición al H2S.
El hidrógeno de sulfuro (H2S) es un gas tóxico y el peligro para la
salud depende tanto de la duración de la exposición como de la concentración.
Este gas es irritante para los pulmones y en bajas concentraciones irrita los
ojos y en tracto respiratorio. La exposición puede producir dolor de cabeza,
fatiga, mareos, andar tambaleante y diarrea, seguido algunas veces por
bronquitis y bronconeumonía.
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1.9 Efectos del Dióxido de Carbono (CO 2) y Ácido
Sulfhídrico (H2S) en el Procesamiento del Gas Natural.
El endulzamiento del gas se hace con el fin de eliminar el H 2S y el
CO2 del gas natural. Como se sabe el H 2S y el CO2 son gases que pueden
estar presentes en el gas natural y pueden en algunos casos, especialmente el
H2S, ocasionar problemas en el manejo y procesamiento del gas; por esto hay
que eliminarlos para llevar el contenido de estos gases ácidos a los niveles
exigidos por los consumidores del gas. El H 2S y el CO2 se conocen como gases
ácidos, porque en presencia de agua forman ácidos, y un gas natural que
posea estos contaminantes se conoce como gas agrio.
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1.10 Consecuencia de no Endulzar el Gas Natural.
La presencia de sulfuro de hidrógeno (H 2S) que es un gas muy
tóxico incluso en cantidades pequeñas puede causar severas irritaciones a la
vista y hasta la muerte. Los efectos que ocasiona el sulfuro de hidrógeno
dependiendo de la cantidad y el tiempo de exposición son:
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todos los procesos existentes, con el objetivo de seleccionar la mejor opción,
de tal forma que el proceso transcurra de una forma eficiente y sin problemas
operacionales.
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rehervidor, el intercambiador de calor (amina-amina) y el regenerador, debido a
las temperaturas elevadas que se manejan.
Falta de alivio térmico. Las plantas tienen que tener como aliviar
térmicamente.
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normal proceso de los endulzadores o sustancias que eliminan los gases
ácidos de la corriente de gas natural.
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2.3 Endulzamiento del Gas Natural a través del Proceso
de Absorción.
El proceso de Absorción se define como la penetración o
desaparición aparente de moléculas o iones de una o más sustancias en el
interior de un sólido o líquido. La absorción es un proceso para separar
mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos
componentes son fácilmente absorbidos Este es un proceso, en donde un
líquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del
endulzamiento de gas natural, el proceso de absorción se realiza utilizando
solventes químicos, físicos, híbridos o mixtos. La utilización de solventes
químicos involucra una reacción química entre el gas ácido a ser removido y la
sustancia que se está utilizando en la absorción, la cual puede tener la
propiedad de reaccionar químicamente o no con el gas ácido, lo que hace la
mayor diferenciación del proceso en sí.
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2.3.1 Proceso de Absorción de Gases con Solventes
Químicos.
En este proceso los componentes ácidos del gas natural reaccionan
químicamente con un componente activo en solución, que circula dentro del
sistema. El producto de la reacción química produce compuestos inestables,
los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la
aplicación de calor y/o disminución de la presión de operación del sistema, con
lo cual se liberan los gases ácidos y se regenera el solvente, el cual se hace
recircular a la unidad de absorción, donde se puede recuperar la amina, para
ser nuevamente utilizada.
Aminas.
Las aminas son compuestos orgánicos polares derivados del
Amoníaco (NH3), y son productos de la sustitución de los hidrógenos que
componen el amoniaco por sus grupos alquilo o arilos (-CH 3). Las aminas se
clasifican de acuerdo al número de sustituyentes unidos al nitrógeno, luego
existen las aminas primarias, secundarias y terciaria. Es importante hacer notar
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que la denominación de Amina Primaria, Secundaria y Tercería se refiere al
número de sustituyentes que tiene el átomo de nitrógeno. Las aminas primarias
y secundarias pueden formar puentes de hidrógeno, las aminas terciarias puras
no, pero si los pueden aceptar.
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Las aminas se comportan como bases, cuando una amina se
disuelve en agua, acepta un protón formando un ion alquilo-amonio. Para
diferenciar las aminas unas de otras en el laboratorio se hace reaccionar con
una solución de nitrito de sodio y ácido clorhídrico, esto da origen a ácido
nitroso inestable. Cada tipo, tipo de amina tendrá un comportamiento diferente
ante la presencia de estos reactivos.
a) La Monoetanolamina (MEA).
La MEA es la más sencilla de las etanolaminas y se produce por la
reacción directa del amoniaco con óxido de etileno.
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Las etanolaminas se pueden utilizar para tratamientos de gases
naturales y gas residual de petróleo en la absorción de dióxido de carbono. En
sistemas de gases conteniendo dióxido de carbono. La MEA se puede ser
utilizadas como absorbedor selectivo, por lo que es de gran utilidad para la
eliminación de la corriente del gas natural, el componente que se quiere
eliminar, sin causar problemas operacionales a los otros componentes, que no
se quiere eliminar de la corriente.
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b) La Diglicolamina (DGA).
La DGA al igual que la MEA es una amina primaria, tiene una mayor
estabilidad que la MEA, también tiene menor presión de vapor que la MEA, por
lo que se pueden utilizar concentraciones tan altas como 70% P/P, con sus
correspondientes cargas de ácidos de hasta 0,55 libras-mol de CO 2/lbmol de
DGA. También tiene un menor requerimiento energético que la MEA. Este
compuesto ha sido ampliamente utilizado en grandes caudales, debido a las
altas concentraciones. Una de las desventajas es su alto grado de
degradación, sobretodo en presencia de los compuestos azufrados.
c) La Dietanolamina (DEA).
La DEA es una amina secundaria y se obtiene haciendo reaccionar a
la MEA con el óxido de Etileno.
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de 105,14 Unidades de Masa Atómica (UMA). La DEA tiene su mayor
aplicabilidad en el tratamiento de gas de refinerías, en los cuales pueden existir
compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA.
d) La Trietanolamina (TEA).
La TEA se obtiene químicamente haciendo reaccionar a la DEA con
óxido de etileno.
e) La Metildietanolamina (MDEA).
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La fórmula química de este compuesto es (CH3)N(CH2CH2OH)2. La
MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (CO 2), por lo
cual para removerlo requiere de un mayor número de etapas de equilibrio en la
absorción. Su mejor aplicación en la absorción, es la remoción selectiva del
H2S, cuando los gases ácidos están presentes (H2S) y (C02), esto convierte a
la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al
sulfuro de hidrógeno. Si el gas es contactado a presiones suficientemente altas
(800-1000 lpcm), bajo ciertas condiciones se puede obtener un gas con calidad
para gasoductos. Lo que indica que la concentración del sulfuro de hidrógeno,
tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN.
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2.3.2 Procesos de Absorción de Gases con Solventes
Físicos.
En la absorción física de gases no hay reacción química entre los
gases y la disolución. La absorción depende únicamente de la solubilidad del
gas, y por lo tanto de la presión parcial del mismo. A baja presión parcial, la
capacidad de absorción de los absorbentes físicos es considerablemente
inferior a la de los químicos, pero la cosa cambia cuando la presión parcial es
suficiente. Por lo tanto, la absorción física se suele emplear en procesos de alta
presión.
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por lo que la deserción se realiza por etapas reciclándose las primeras al
absorbedor.
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gas natural, precisamente este es uno de los parámetros que más se busca en
un proceso de tratamiento de gas.
Selexol
Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La
mayoría de las aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con un
alto contenido de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de
8–10 veces la del CO2, permitiendo la absorción preferencial del H 2S. Cuando
se requieren contenidos de este contaminante para gasoducto en el gas de
salida del proceso se le agrega DIPA al proceso; con esta combinación la
literatura reporta que simultáneamente con bajar el contenido de H 2S a los
niveles exigidos se ha logrado extraer hasta un 85% del CO 2. El Selexol es
utilizado en más de 50 instalaciones en todo el mundo para remoción bruta de
CO2 y también, más recientemente, para la eliminación de simultánea de H 2S.
No es tóxico, posee alto punto de ebullición, puede ser utilizado en equipos de
acero al carbono, y es un excelente solvente para los gases ácidos, otros
gases sulfurosos, hidrocarburos más pesados, y compuestos aromáticos.
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Ventajas del Selexol.
Rectisol.
El metanol es el solvente Rectisol, y la alta volatilidad requiere que la
torre de contacto sea a muy bajas temperaturas, por ejemplo, 0 a 70°C. Se
utiliza principalmente para el tratamiento de gas de síntesis en Europa. El
procesamiento adicional incluye la recuperación de los hidrocarburos desde las
corrientes de H2S y CO2.
Purisol.
El solvente Lurgi Purisol disol es n-metil-1-2-pirrolidona, también
conocido como NMP o M Pyrol. Es un excelente solvente de H 2S, CO2, H2O,
RSH, hidrocarburos, y desafortunadamente muchos elastómeros. Además, es
muy selectiva hacia el H2S, pero el punto de ebullición es de 396°C, aunque
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adecuada para el proceso Purisol, es demasiado baja para su uso como un
aditivo para soluciones de alcanolamina. Al igual que Rectisol, la mayoría de
las aplicaciones de Purisol se han utilizado en Europa para los gases sintéticos.
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Los efectos de la DIPA y el sulfolano para mejorar la eficiencia del
proceso son diferentes. La DIPA tiende a ayudar en la reducción de la
concentración de gases ácidos a niveles bajos, el factor dominante en la parte
superior de la contactora, y el sulfolano tiende a aumentar la capacidad global
de extracción, el factor dominante en el fondo de la contactora. Como los
solventes físicos tienden a reducir los requerimientos de calor en la
regeneración, la presencia del sulfolano en este proceso reduce los
requerimientos de calor a niveles menores que los requeridos en procesos con
aminas.
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Un problema en algunas plantas de sulfinol es la formación de un lodo
tipo brea que bloquea intercambiadores y líneas. Este lodo se ha
encontrado que se forma a temperaturas por encima de 160 °F.
31
El diseño de este equipo se realiza acorde a las condiciones de
trabajo nominales de la planta. Se diseña para tratar el volumen de gas natural
en conjunto con el caudal de la solución química de aminas. La columna opera
a la presión del gas natural de entrada
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los 75 mm. La mayor ventaja de esta estructura es la proporción de espacios
vacíos en la torre, que es del orden del 60% y el 90%. Este tipo de empaque
permite que grandes volúmenes de líquido pasen a contracorriente del gas que
fluye a través de las aberturas, facilitando el contacto y disminuyendo la caída
de presión en la torre.
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Platos Perforados: Este tipo de plato es el más simple de todos y
es también plano y perforado. El vapor atraviesa los orificios a gran
velocidad evitando que el líquido entre en las aberturas y produzca
goteo. La baja velocidad del líquido hace que se reduzca el contacto
entre las dos sustancias, disminuyendo la eficiencia de la operación. La
mayor ventaja de esta configuración es el bajo coste de construcción de
estos platos ya que son fáciles de fabricar.
Plato perforado.
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El aumento de temperatura de la corriente, facilita la separación de
gases ácidos en la columna de regeneración. Por otro lado, es conveniente
controlar la condensación del gas en la tubería ya que podría producir corrosión
en el sistema. La configuración del intercambiador de calor se diseña en
función de la presión y temperatura de los flujos de caudal en circulación. Se
han desarrollado numerosas estructuras, siendo las más comunes los
intercambiadores de cabezal fijo tipo BEM.
3.5 Regenerador:
El regenerador junto con el absorbedor, representa la mayor inversión
de la instalación. Esta columna se ocupa de separar el gas ácido de la
solución. A diferencia del absorbedor, este equipo opera a baja presión, entre 2
bar y 3 bar y está compuesto de tres equipos: una columna, un condensador y
un rehervidor. Por lo general la torre de regeneración suele estar compuesta de
entre 18 y 25 platos. La solución de amina entra entre el plato 2 y el plato 4,
circula en sentido descendente y entra en contacto con el vapor generado por
el rehervidor que ocasiona la captura de los gases ácidos en la cabeza de la
columna. Estos vapores salen por la columna y entran en el condensador.
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3.6 Rehervidor:
El rehervidor es un equipo íntimamente ligado al consumo de la planta
y de la columna de regeneración. Es el encargado de vaporizar la solución de
amina que regresa al regenerador, para ello utiliza distintos medios de
calentamiento como vapor saturado a baja presión, aceite caliente o fuego
directo.
3.7 Condensador:
El condensador como se ha mencionado anteriormente, se encuentra
a la salida de los gases ácidos de la columna de regeneración. El objetivo de
este equipo es el de extraer el agua de los gases ácidos, para ello se hace
pasar una corriente de agua a través de los tubos, a la vez que por la carcasa
entran los vapores procedentes de la columna. El agua contenida en el gas se
condensa en la superficie de los tubos y el gas ácido sale de la planta.
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La corriente que sale del intercambiador de calor de amina pobre suele tener
una temperatura bastante alta, luego no se puede utilizar directamente en la
columna de absorción. Este equipo, es un intercambiador de calor que se
encarga de reducir esta temperatura, adecuándola para optimizar el proceso de
absorción de gases ácidos. El tanque de abastecimiento se conecta al flujo de
circulación de la corriente de solución para reducir el coste energético de la
operación de enfriamiento de la amina.
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Los procesos de adsorción, en general se caracterizan por adsorber, de
manera preferencial, diferentes componentes ácidos de la corriente de gas
natural. El proceso, también lleva asociado calor de la solución, el cual es
considerablemente más bajo que el calor de reacción de los procesos de
reacción con solventes químicos. La carga de gas ácido en los solventes físicos
o en los procesos de adsorción es proporcional a la presión parcial del
componente ácido del gas que se desea tratar.
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4.1.1 Endulzamiento a través de las Mallas o Tamices
Moleculares:
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gas natural debe de ir a los procesos criogénicos donde el contenido de agua
que indica la norma es muy alto.
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Figura Diagrama de flujo del proceso con tamices moleculares
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la concentración de las impurezas en la alimentación y de otros factores.
Generalmente, los tamices moleculares se usan cuando el CO2 puede
permanecer en el producto. Debido a la inversión inicial y a las dificultades
operacionales, estos tipos no son recomendados para volúmenes no mayores
a unos 15 MMPCND en procesos de endulzamiento del gas natural, además
cabe señalar que los butanos y más pesados (C4 +) contaminan los lechos
adsorbentes disminuyendo significativamente su capacidad de remoción de
H2S y (CO2) Por lo tanto, es deseable un sistema aguas arriba para tratar y
retirar los hidrocarburos pesados. Para la remoción de H2S y CO2, el agua
debe removerse inicialmente, resultando lechos de adsorción separados. La
regeneración de los lechos permite la remoción del agua y su posterior
condensación, reciclando el gas de regeneración del proceso. Sin embargo, en
los lechos de adsorción de H2S y CO2 el gas usado en la regeneración es
venteado para remover estos gases (H2S y CO2) adsorbidos. (Morales, 2014)
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óxidos de hierro se mezclan con viruta de madera para formar un material que
puede reaccionar con el H2S del gas. Las virutas sirven como un agente
esponjoso que permite el paso fácil del gas y provee área para el contacto del
óxido de hierro con el gas. Este método no se recomienda para remoción en
masa de grandes cantidades de H2S La economía limita su aplicación a los
gases que contengan menos de 320 ppm, V de H2S. Los óxidos tienen una
gran variabilidad en sus propiedades depuradoras hacia el sulfuro de
hidrógeno, la eficiencia del proceso está relacionada con el estado
fisicoquímico de los componentes. El contenido de humedad, juega un
importante papel en la reacción. Parte del óxido que reacciono puede ser
regenerado en forma parcial con aire en presencia de humedad. La ventaja de
este método es que utiliza a la materia prima como la Limonita, por ejemplo
que se encuentra en el Cerro Bolívar del Estado Bolívar. La reacción es
efectiva cuando la granulometría del material tiene un tamaño promedio de
2mm, la porosidad tiene un valor de 0,08 (cm / g). Las limitaciones están
relacionadas con la calcinación y reducción en el exterior. Las esponjas de
hierro son los rizos de madera que resultan de la carpintería, y se recubren de
hierro hidratado, normalmente empacado en varias texturas y tamaños. La
madera sirve para espaciar el ingrediente activo, que es el óxido de hierro, y
para controlar la distribución del gas en el sistema, evitando caídas de
presiones excesivas que afectan la eficiencia del proceso. Las calidades de
recubrimiento se suelen preparar con 6,6; 15,0 o 20, o libras de óxido de hierro
por 8 galones.
44
la lenta difusión del gas en el sólido. Su gama de aplicabilidad se encuentra
entre las temperaturas de 572 y 1292 ºF. El estudio de la cinética de reacción,
indica que la sulfidación del (Zn0), está relacionada no solo con la
concentración del sulfuro de hidrógeno, sino también de una serie de factores
operacionales y se forma azufre elemental, cuando el gas está formado
únicamente por (H2S) diluido en (N2).
La oxidación de (−2) S a (S) es inhibida por la presencia de agua. La
presencia del (C0) da lugar a la formación de (C0S) en ausencia de (H2),
también el (Zn0) se reduce a (Zn) por la presencia de (C0) y (H2), cuando no
está presente el dióxido de carbono o agua. Luego se recomienda estudiar el
comportamiento del solvente para cada composición de gas que se va a tratar,
también el óxido de cinc presenta problemas de pérdida de área superficial.
45
4.2.1 Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente:
46
En este caso es de gran importancia saber, donde será utilizado el
gas dulce. Esto significa que no todos los procesos de endulzamiento pueden
alcanzar las especificaciones válidas para la industria.
47
4.2.7 Cantidad de Gas Acido a ser Removido:
Algunos procesos son realmente efectivos para la remoción de (CO2) o (H2S).
Las mallas moleculares, por ejemplo están restringidas económicamente a
cantidades pequeñas de (CO2) a ser eliminadas.
5.Consecuencias de no endulzar
48
CONCLUSIONES.
49
BIBLIOGRAFÍA.
50