INDICE

1. INTRODUCCION .................................................................... 2

2. OBJETIVO GENERAL. ......................................................................... 4

3. OBJETIVOS ESPECIFICOS. ............................................................... .4

4. MARCO TEORICO ........................................................................ 5

4.1. DEFINICIONES PREVIAS5

4.2. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL...5
4.3. RAZONES PARA REALIZAR EL ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL..........5
4.4. CLASIFICACION DE LOS PROCESOS DE ENDULZAMIENTO....6
4.4. 1. PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS...7
4.4.2. PROCESOS CON SOLVENTES HIBRIDOS O MIXTOS.. 15
4.4.3. PROCESOS CON LECHOS SOLIDOS O SECOS.21

4.4 4. PROCESOS CON MEMBRANAS...29

4.4.5. PROCESOS CRIOGENICOS....38

5. CONCLUSION ...................................................................................................... .44

6. BIBLIOGRAFIAS ................................................................................................ 45
1. INTRODUCCION

El gas natural que se recibe de los yacimientos, poseen impurezas o contaminantes

importantes como el (N2, CO2, H2S y agua), por lo tanto, el gas natural se caracteriza
por ser un gas amargo, hidratado y hmedo: amargo por los componentes cidos que
contiene, hidratado por la presencia de agua, y hmedo por la presencia de
hidrocarburos lquidos.

Otros componentes indeseables de naturaleza cida son el sulfuro de carbonilo (COS)

el cual es un compuesto inestable, corrosivo y txico que normalmente se descompone
en CO2 y H2S y los mercaptanos de frmula general RSH, donde los ms comunes
son el metil y el etilmercaptano, reconocibles por su olor y el poder corrosivo.

Debido a esto para el uso comercial o domstico, el gas natural debe ser tratado de
manera de eliminar o disminuir la concentracin de estos compuestos indeseados.
Para ello, el acondicionamiento del gas natural consta de tres procesos fundamentales:
el endulzamiento (remueve los componentes cidos), la deshidratacin (remueve el
agua) y ajuste de punto de roco (separa de los hidrocarburos lquidos).

Si dentro de la composicin, hubiera la presencia del Hg, se deber instalar una URC
(Unidad de Remocion de Contaminantes) previo a todos los procesos mencionados.

En el caso del nitrgeno (N2) los argumentos son econmicos, ya que se trata de un
gas inerte que afecta el poder calorfico del gas natural e incrementa el costo de
transporte.

Por su parte, el proceso de endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el

CO2 del gas natural de manera que logren que las corrientes de gases tratadas
cumplan con las normas comerciales del gas natural en cuanto al contenido de CO2 y
H2S, y ser econmicamente viables en su implementacin y operacin; es decir, que la
sustancia utilizada para remover esos componentes acidos, pueda ser recuperada y
reciclada en el proceso.
En general, las acciones implementadas para eliminar los componentes no
hidrocarburos de las mezclas de gas natural se realizan utilizando por ejemplo, algn
proceso de los varios que existen en la industria, como los procesos con solventes
qumicos, solventes fsicos, lechos solidos, con membranas y entre otros.

Ante este abanico de alternativas de endulzamiento, y en funcin de las caractersticas

particulares del gas y las condiciones del proceso establecidas, el ingeniero deber
escoger una opcin que rena las mejoras tcnicas, garantizando que el proceso sea
sostenible en el tiempo y que se obtengan las condiciones para la venta del gas natural
2. OBJETIVO GENERAL

Analizar los diferentes procesos de endulzamiento del gas natural y observar

sus ventajas y desventajas de cada una de ellas

3. OBJETIVOS ESPECIFICOS

Estudiar los procesos con solventes fsicos

Estudiar los procesos con solventes hbridos o mixtos
Estudiar los procesos por adsorcin de lechos solidos o secos.
Estudiar los procesos con membranas
Estudiar los procesos criognicos
Observar y analizar las ventajas y desventajas de cada uno de los procesos de
endulzamiento del gas
 4. MARCO TEORICO
DEFINICIONES PREVIAS

Gas acido
Un gas transportado o destinado al consumo domstico, que contenga ms de 0,25
gramos de H2S por 100 pies cbicos 4 ppm, se considera un gas cido.
La definicin de gas cido aplica tambin al contenido de CO2, el cual no es tan
indeseable como el H2S. Generalmente es prctico reducir el contenido de CO2 por
debajo del 2% molar. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como
aquel que tiene 4 ppm de H2S; < 3% de CO2 y 6 a 7 lbs. de agua/ 1 millon de pcn.

El cido sulfhdrico, tambin conocido como sulfuro de hidrgeno, tiene la

caracterstica de tener un desagradable olor y ser muy txico. Cuando es separado del
gas natural mediante el proceso de endulzamiento, es enviado a plantas recuperadoras
de azufre en donde es vendido en forma lquida para sus diversos usos industriales.

El dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro, que a concentraciones bajas no

es txico pero en concentraciones elevadas incrementa la frecuencia respiratoria y
puede llegar a producir sofocacin. El dixido de carbono es soluble en agua, y la
solucin generada puede ser cida como resultado de la formacin de cido carbonilo,
de aqu la propiedad corrosiva que el CO2 presenta en presencia de agua.

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

El Endulzamiento del Gas Natural se refiere al proceso de eliminacin de la corriente

de gas natural a los elementos cidos como el H2S y el CO2 que son corrosivos en
presencia de agua, con el objetivo de dejar el gas dentro de la norma, sea para el
transporte o para la comercializacin y distribucin, y adems evitar problemas
operacionales de corrosin durante el proceso.
RAZONES PARA REALIZAR EL ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

Se agrupan en los siguientes renglones:

Por razones de seguridad ya que los mismos afectan a los seres vivos y al
medio ambiente en general
Para satisfacer las especificaciones de venta e incrementar el poder calorfico
Permitir un procesamiento aguas abajo apropiado. Este es el caso del proceso
criognico (el CO2 puede congelarse a temperaturas cercanas a los -
Para mejorar la recuperacin de crudo por inyeccin del CO2, el cual es
removido del gas natural y reinyectado en el yacimiento
Por ser operacionalmente mas problemticos, ya que forman cidos o
soluciones cidas en presencia del agua contenida en el gas, lo que produce
corrosin en las lneas de transporte y distribucin.
CLASIFICACION DE LOS PROCESOS DE ENDULZAMIENTO

Los distintos procesos de endulzamiento se pueden clasificar en las siguientes

categoras:

Procesos con solventes qumicos.

Procesos de conversin directa.
Procesos con solventes fsicos.
Procesos con solventes hbridos o mixtos.
Procesos de lecho slido o seco.
Nuevos procesos (membranas).
Criognicos.

Todos los procesos mencionados anteriormente sern estudiados a detalle en este

trabajo, a excepcin de los procesos con solventes qumicos y de conversin directa.
 4.1. Procesos con Solventes Fsicos
Caractersticas

En estos procesos, el solvente fsico utilizado, absorbe el contaminante como gas en

solucin, sin que se presenten reacciones qumicas entre el solvente utilizado y los
gases cidos.

Se caracterizan por su capacidad de absorber, de manera preferencial, diferentes

componentes cidos de la corriente de hidrocarburos, como el cido sulfhdrico (H2S)
asi como tambin al dixido de carbono (CO2) y los compuestos orgnicos de azufre,
tales como (COS; CS2 ; Mercaptanos) en funcin de las solubilidades
correspondientes.

Los solventes utilizados para la remocin de gases contaminantes del gas natural,
tambin tienen una fuerte afinidad con el agua, por tanto el solvente deshidrata el gas
simultneamente.

Siguiendo la secuencia establecida, a continuacin se describirn los principales

procesos de endulzamiento que trabajan con solventes fsicos.

1. SELEXOL

El proceso SELEXOL se usa para la purificacin del gas por remocin del H2S, CO2,
COS, mercaptanos, etc. de las corrientes de gas por absorcin fsica. El solvente
dimetil-ter de polietilen-glicol, (nombre comercial Selexol), tiene fuerte preferencia por
los compuestos con base de azufre mientras retiene la capacidad de absosber
econmicamente grandes cantidades de todas las impurezas.

Una caracterstica adicional del proceso Selexol es su capacidad de deshidratar gas

natural hasta alcanzar especificaciones de tuberas.
El Selexol no es recomendable para aplicaciones de baja presin.

As como ocurre con todos los solventes fsicos, hay gran co-absorcin de
Hidrocarburos. Esto obliga al reciclaje de los hidrocarburos recuperados y a su
utilizacin en el sistema de combustible.
Una segunda desventaja del proceso Selexol es su viscosidad a la temperatura de
operacin, lo cual obliga a disear con tiempos de retencin muy grandes, con el fin de
permitir la separacin total del gas. Esto puede convertirse en una desventaja en los
diseos costa afuera debido a los inventarios de lquidos, el espacio requerido y el
peso.

El proceso Selexol, desarrollado por Allied Chemical Corporation, es ahora propiedad

de la Norton.
El Selexol ha sido operado exitosamente en instalaciones costa afuera por la
Marathonxs Brae.
.
El proceso sirve para endulzar gas natural cido; gas producto de la gasificacin de
carbn o petrleo e hidrocarburos livianos, gases compuestos de la reformacin de
vapor u oxidacin parcial y gases de refinera, produciendo combustible con menos de
1 ppm de azufre total y el agua a menos de 0,112 gr./3 (7lb/ MM pcn). El CO2 puede
ser retenido o removido segn se requiera.

Una planta Selexol consiste de un absorbedor junto con medios para desorber por
expansin y/ o despojamiento. Para mejorar la selectividad natural hacia compuestos
sulfurosos algunas veces se incluye el reciclaje. Las temperaturas pueden ser
controladas muchas veces sin calentamiento o enfriamiento externo, usando turbinas
hidrulicas e intercambiadores de calor.

No se necesita recuperador de solvente ya que no existe degradacin. Esto, junto con

una presin de vapor baja significa prdidas de solvente tambin bajas. El solvente no
es corrosivo y no forma espuma. La absorcin de las impurezas es esencialmente
proporcional a sus presiones parciales.
Las condiciones de alimentacin pueden variar en un amplio margen en el equipo
existente. A otro extremo del proceso, el solvente es regenerado por desorcin fsica en
lugar de descomposicin qumica.

2. SEPASOLV MPE

El proceso Sepasolv MPE es propiedad de la BASF, utiliza como solvente una mezcla
de polietilnglicol, dialquilteres (teres dialqulicos) y puede alcanzar las
especificaciones del gas por debajo de 100 ppm de CO2.
El proceso es similar al Selexol, tambin es capaz de deshidratar el gas a un nivel
aproximado de 5 libras por milln de pcn.

3. CARBONATO DE PROPILENO O SOLVENTE FLOR

El carbonato de propileno es producido por Down Chemical Co. El proceso que lo usa
est patentado por Flor, por lo cual se llama Solvente Flor (Flor Solvent).
El solvente Flor emplea un compuesto orgnico anhdrido y carbonato de propileno
para remover CO2 y H2S de la corriente de gas natural. El uso de este solvente de alta
capacidad, el cual absorbe el gas cido por solucin fsica, permite la regeneracin del
solvente simplemente por disminucin de la presin del solvente rico, generalmente sin
la aplicacin de calor.
En general este proceso es ms apropiado para los casos donde la presin parcial de
CO2 ms H2S en el gas de alimentacin es alta, mayor que unos 5,17 bar (75 psi) y,
adems, el contenido de hidrocarburos pesados es bajo.

El arreglo del proceso seleccionado para cualquier instalacin en particular depender

de varios factores. Estos incluyen el grado de purificacin requerido para CO2 y H2S
en el gas de alimentacin, la presin de operacin, etc.

Los esquemas de corriente dividida pueden aplicarse a ciertas situaciones y otras

tcnicas pueden emplearse para asegurar la produccin de un gas para la venta que
contenga 4 ppm. (0,25 granos de H2S /100 pcn). Otras veces, la expansin atmosfrica
simple o expansin al vaco ser el mtodo preferido de regeneracin del solvente. Las
turbinas hidrulicas movidas por el solvente rico y turbinas de expansin de gas en las
corrientes del gas expandido, separadas a presiones intermedias, son renglones
comunes en las plantas de Solvente Flor. Estos dispositivos conservan la energa y
reducen los requerimientos de refrigeracin externa.

El carbonato de propileno es un lquido incoloro con un ligero olor agradable que ha ido
creciendo en importancia como un solvente para la remocin de dixido de carbono de
las corrientes de gas natural a alta presin.
La conveniencia del carbonato de propileno para esta aplicacin estriba en una
combinacin nica de atributos, tales como:

Alto grado de solubilidad para dixido de carbono.

Bajo calor de reaccin con dixido de carbono.
Baja presin de vapor a temperaturas de operacin.
Baja solubilidad del hidrgeno e hidrocarburos de bajo peso molecular presentes
en la corriente del gas.
Aparente falta de reactividad hacia todos los componentes del gas.
Baja viscosidad
Baja hidroscopicidad.
 Alta estabilidad bajo condiciones operacionales.
Poca reactividad con metales comunes.

Las ventajas especficas del proceso incluyen simplicidad, bajos requerimientos de

energa trmica y de bombeo. Economa favorable.
El carbonato de propileno tiene una alta solubilidad al CO2, no obstante, est limitado
para operar con agua, razn por la cual slo sirve para trabajar con gas seco.

4. RECTISOL

El proceso Rectisol tiene licencia de Linde & Lurgi. Utiliza un solvente orgnico, por lo
general metanol. Puede trabajar a temperaturas por debajo de 0C, en 30C,
deshidrata el gas de la alimentacin y se recupera mediante destilacin. El equipo va
asociado con el enfriamiento del gas de la alimentacin, es pesado y requiere
aleaciones especiales de acero al cromo, para bajas temperaturas. La prdida de
solventes por evaporacin es alta y la recuperacin del solvente es compleja.

5. PURISOL

El proceso Purisol fue desarrollado por Lurgi, propietaria de la licencia.

El solvente es NMETILPIROLIDONA (NMP) y es capaz de llenar especificaciones de
hasta 0,1% molar de CO2.
El proceso deshidrata el gas de la alimentacin, lo que hace necesario lavar con agua
el gas tratado para recuperar el Purisol vaporizado, el cual tiene una presin de vapor
alta. As como el caso anterior, este proceso no ofrece ventajas especiales para ser
recomendados en instalaciones martimas.
 Consideraciones para su seleccin

Como la absorcin se caracteriza por su capacidad de absorber de manera

preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos, por lo
tanto la eleccin del proceso depende tambin de la presencia de estas impurezas en
el gas como el CS2 (Disulfuro de Carbono) y el COS (Sulfuro de Carbonilo), porque
pueden afectar de forma adversa a la eliminacin del sulfuro de Hidrgeno.

Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a
tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos ms pesados, el uso de un
solvente fsico puede implicar una prdida grande de los componentes ms pesados
del gas, debido a que estos componentes son liberados del solvente con los gases
cidos y su separacin no es econmicamente viable.

Las caractersticas deseables en un solvente para la absorcin fsica son las

siguientes:

Baja temperatura de operacin para reducir al mnimo las prdidas de solventes

Baja solubilidad en el solvente de los componentes hidrocarburos del gas.
En condiciones normales operacionales no debe existir degradacin del
solvente.
No debe generarse ninguna reaccin qumica entre el solvente y cualquier
componente del gas de alimentacin.
Ninguna corrosin con los metales comunes.

Condiciones de operacin

Principalmente los procesos de absorcin fsica son utilizados cuando la presin del
gas es alta y a temperaturas bajas y adems cantidades apreciables de contaminantes;
obviamente que mientras ms alta sea la presin y la cantidad de gas, mayor es la
posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin. Si el solvente fsico se utiliza para
la remocin del (C02), la regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por
reduccin de la presin de operacin.
 Regeneracin del solvente

Son regenerados con disminucin de presin y aplicacin de calor o uso de pequeas

cantidades de gas de despojamiento.

La regeneracin del solvente es usualmente acompaada por un separador flash a una

presin mas baja que en el proceso de absorcin con una entrada moderada de calor.
Los bajos requerimientos de calor en la etapa de regeneracin del solvente se deben al
poco calor de absorcin; como resultado, los solventes fsicos resultan ms
competitivos que los solventes qumicos, sin embargo la inclusin de un ciclo externo
de refrigeracin y su requerimiento energtico puede cancelar esta ventaja.

Esquema general del proceso de absorcin fsica

El diagrama de flujo y los equipos requeridos para este proceso puede variar de
acuerdo al nivel de recuperacin de gases contaminantes que se necesite y a las
condiciones de operacin.

En la figura N 1 se observa el proceso, cuando el gas cido ingresa al separador de

entrada, y de all pasa a la torre contactora. Tambin se observan los tanques de
dixido de carbono donde ocurre la desercin o despojamiento, para que al final del
proceso se observe la eliminacin del sulfuro de hidrgeno de la corriente de gas
natural.
 Figura N 1 Esquema general del proceso de absorcin fsica

Ventajas y desventajas

VENTAJAS

La principal atraccin de los procesos con solventes fsicos es la remocin bruta

de gas acido.
Otra de las principales ventajas de la absorcin fsica es la selectividad, dado
que el sulfuro de hidrgeno es mucho ms soluble que el dixido de carbono,
puede ser eliminado selectivamente de un gas que contenga ambos.
Habilidad para eliminar trazas de otros compuestos no deseados tales como
hidrocarburos de alto peso molecular y compuestos sulfurados sin la formacin
de productos de reaccin no deseados.
La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y
pueden deshidratar gas en forma simultnea, lo que hace que el proceso sea de
un alto grado de eficiencia econmica.
Las bajas temperaturas de operacin, la no corrosividad, hacen que el material
de construccin pueda ser acero al carbono. Por, otro lado, dado que no existe
 reaccin qumica entre el solvente y el soluto, se necesita un menor consumo de
energa para desorber los gases cidos, y su posterior eliminacin de la
corriente de gas natural.
En estos procesos el calor de reaccin es menor que el calor de reaccin con
solventes qumicos.

DESVENTAJAS

La principal desventaja de la absorcin fsica es que el proceso puede

complicarse debido a la presencia de absorcin selectiva en etapas, desercin
en varias etapas, los reciclos, etc
Una de las principales desventajas de la utilizacin de los solventes fsicos es
que incrementar la solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, como
por ejemplo, propano y compuestos ms pesados (C3+), y por ende se
incrementa la posibilidad que haya reaccin con los hidrocarburos,
disminuyendo con ello la efectividad del proceso de endulzamiento.

4.2. Procesos con solventes hbridos o mixtos

Caractersticas

En este tipo de procesos se trabaja con la combinacin de solventes fsicos y qumicos.

Lgicamente, el mismo presenta las caractersticas de ambos.

Los solventes hibridos son mezclas de una amina, un solvente fsico y agua (solucin
acuosa de aminas y un solvente fsico), que al fluir a contracorriente con el gas a ser
endulzado en una torre de absorcin, permite la reaccin del solvente qumico con el
H2S y CO2 y al mismo tiempo se hace presente el proceso de difusin por la diferencia
de presiones parciales entre el gas y el solvente fsico; para cada uno de los gases a
ser removidos. En general, el proceso de absorcin fsico-qumica permite la remocin
simultnea de H2S y CO2.
PROCESOS CON SOLVENTES HIBRIDOS

A continuacin se describiran las principales caractersticas de los procesos que

trabajan con solventes hbridos.

1. SULFINOL

El proceso SULFINOL es el nico con mltiples referencias industriales. SHELL es la

compaa duea de la licencia de este proceso, el cual se basa en el uso de una
mezcla acuosa de Alcanolaminas como solvente qumico (DIPA, MDEA) y un solvente
fsico llamado Sulfolano. El proceso se denomina SULFINOL-D cuando se usa DIPA, y
SULFINOL-M cuando se utiliza MDEA; y en ambos se combina el efecto de la
absorcin qumica de las aminas y la absorcin fsica de solvente Sulfolano.

El Sulfinol es un proceso en el cual se combinan las caractersticas de un proceso con

solvente fsico y uno de amina. El absorbente fsico, Sulfolano, permite cargas muy
altas de gas cido a presiones parciales altas, dndole su capacidad de remocin en
masas, mientras que la amina, reducir los gases cidos residuales a valores muy
bajos.
Es excelente para mercaptanos, COS y CS2, as como otros gases cidos y es muy
estable. Si en el gas estn presentes hidrocarburos aromticos, estos sern
absorbidos, as como tambin los hidrocarburos parafnicos pesados, aunque en menor
grado.

La poca tendencia a la formacin de espuma permite el uso de altas concentraciones

de solvente y aminas, adems de un acercamiento mayor al equilibrio con el gas cido.

Las especificaciones para gas natural que se obtienen son:

H2S................ ...por debajo de 4 ppm (0,25 gramos/100 pcn)

CO2............... ....por debajo de 0,3 mol %
Azufre total....... por debajo de 17 ppm(1 gramo/100 pcn)

Las presiones de absorcin dependen de las condiciones del gas que llega a la planta,
y varan desde niveles de presiones atmosfrica, hasta 69 bars (1.000 Ipcm) o ms.
La temperatura del absorbedor cambia con la presin de operacin, mientras la
circulacin del solvente vara con la tasa de gas de alimentacin y el contenido de gas
cido. Las tasas de circulacin son relativamente bajas comparadas con los procesos
de amina convencionales.

1.1. SULFINOL-D

El proceso sulfinol fue desarrollado por Shell. La versin D, del solvente es una mezcla
de SULFOLANO, DIPA y AGUA. El Sulfolano acta como solvente fsico y la DIPA
como solvente qumico. El diagrama de flujo es una combinacin de solventes fsicos y
qumicos y la regeneracin del fluido se efecta por separacin y por fraccionamiento.
Esta versin del proceso Sulfinol es ms aplicable para bajas especificaciones del gas
tratado (menos de 500 ppm,v) y puede remover H2S, COS y mercaptanos.
 1.2. SULFINOL-M

El Sulfinol M, es un proceso desarrollado ms recientemente y especficamente

ajustado a la remocin bruta del CO2 (por debajo del 1%) o selectiva para la remocin
del H2S. El solvente es una mezcla de MDEA, Sulfolano y agua. El diagrama de flujo
es esencialmente el mismo del Sulfinol D. EL solvente del Sulfinol M tiene
caractersticas ms cercanas a un solvente fsico puro, que el Sulfnol D.
El Sulfinol M, es un proceso competitivo para aplicaciones costa afuera, donde se
requiere de la remocin de grandes cantidades de CO2 a especificaciones de tuberas.

2. AMISOL

El proceso Amisol utiliza mezclas de metanol, MEA o DEA y aditivos. Es efectivo para
la remocin del CO2 por debajo de 5 ppm,v . La absorcin se produce a temperatura
ambiente y la regeneracin por debajo de 176F (80C). Debido a las prdidas, el gas
tratado y las corrientes de gas cido deben ser lavados con agua, con el fin de
recuperar el metanol. La recuperacin del solvente se hace por destilacin.
Este proceso tiene licencia de Lurgi ; es poco probable que este proceso compita costa
afuera, debido a la complejidad del diagrama de flujo y al peso de los equipos.

3. FLEXSORB

Este proceso utiliza una mezcla acuosa de aminas Impedidas con un solvente orgnico
y es similar al Sulfinol M. El proceso tiene licencia de la Exxon, est bajo desarrollo
pero se dice que ser recomendado para la remocin de cantidades brutas de gas
cido. La Exxon opera su proceso por si misma y lo anuncia con un ahorro de energa
del 25% sobre los procesos convencionales de amina orgnica.
El solvente se reporta como estable, con muy poca degradacin y tambin absorben el
COS y los mercaptanos lo cual lo hace un proceso competitivo.
 4. OPTISOL

El solvente OPTISOL es un desarrollo reciente de C-E Natco. y es una mezcla de

solvente orgnico con agua y amina, el proceso es similar al Sulfinol M, selectivo para
la remocin de H2S, el COS, CS2, y la remocin de mercaptanos.

Consideraciones para su seleccin

Se puede remover CO2, H2S, COS, CS2 y mercaptanos dependiendo de la

composicin del solvente. La selectividad hacia el H2S se logra ajustando la
composicin del solvente y/o el tiempo de contacto.

Regeneracion del solvente

La regeneracin se logra por la separacin en mltiples etapas y fraccionamiento.

Esquema general del proceso hibrido o mixto

Como en los procesos con aminas, el gas de alimentacin entra por el fondo del
absorbedor y entra en contacto (contracorriente) con el solvente que desciende desde
el tope de la columna. El gas tratado sale por el tope del absorbedor, mientras que el
solvente rico en componentes no hidrocarburos sale por el fondo y es enviado a un
separador tipo flash (la presin dentro del recipiente cae sbitamente). La solucin
rica que abandona el separador flash es precalentada en un intercambiador a la
presin del ciclo de regeneracin. El producto que sale por el tope de la regeneradora
(gases no hidrocarburos y vapor de agua) es condensado (mediante enfriamiento por
agua o aire) y recolectado en el recipiente de reflujo. El producto que sale por el tope
del recipiente de reflujo son gases no hidrocarburos hmedos, los cuales son enviados
a una unidad de recuperacin de Azufre. El agua condensada del recipiente de reflujo
es bombeada de regreso al tope de la columna para servir como reciclo.
 Figura N 1.2 Diagrama del proceso con solvente hibrido

Ventajas y desventajas

Ventajas

Exhibe excelentes capacidades para la extraccin de H2S y CO2. Tienen buena

capacidad para extraer gases cidos a presiones bajas, de 100 a 300 Lpc.

Pueden extraer COS, RSR y CS2 sin degradacin. La eliminacin de estos

contaminantes es debida bsicamente a la presencia del sulfolano.

La eliminacin selectiva del H2S es posible en algunos casos especficos,

especialmente con relaciones CO2/H2S altas y cuando no se requiere la eliminacin de
COS, RSR o CS2.

Desventajas

No son procesos comerciales, hay que pagar derechos para poderlo aplicar.

El CO2 degrada la DIPA, aunque el producto resultante se puede separar en un

reclainer. Generalmente en el proceso Sulfinol se usa un reclainer que trabaja al
vaco en lugar de un reclainer atmosfrico.

Aunque el sulfolano no se degrada en el proceso de regeneracin se pueden

presentar prdidas por evaporacin.

Debido a la presencia del sulfolano se presenta absorcin excesiva de hidrocarburos

pesados que pueden afectar el proceso de recuperacin de azufre.
 4.3. Endulzamiento a Travs de los Lechos Slidos o secos

Caractersticas

El proceso de adsorcin se basa en la interaccin del gas natural con un slido

adsorbente. Al pasar el gas por el adsorbente, queda atrapado el compuesto afn al
slido mediante dbiles fuerzas superficiales. La capacidad y cintica de adsorcin
dependen de la presin y temperatura de operacin, adems de otros factores tales
como el tamao del poro del adsorbente, volumen del poro, rea, y afinidad del gas por
el adsorbente. Aqu para la eliminacin de los gases cidos entre los mas usados estan
los Tamices Moleculares y las Esponjas de Hierro

Consideraciones para su seleccin

Se usa a bajas concentraciones de cidos, y simultneamente se puede secar el gas.

Los lechos solidos operan con ciclos de trabajo y tambin se pueden utilizar para
deshidratar el gas natural.

Se usan para absorber fsicamente los componentes cidos (H2S y CO2).

a.- Endulzamiento a travs de las Mallas o Tamices Moleculares: Las mallas o

tamices moleculares son sistemas de lecho slido, donde a travs de estos agentes
fluye el gas cido para remover los constituyentes cidos. Se utiliza para el
endulzamiento del gas natural, en plantas de de Gas Natural Licuado (GNL), donde el
(CO2) esta presente en cantidades de 1,5 a 2% molar, en el tratamiento de lquidos,
para secar el gas de alimentacin a una planta criognica, en la remocin de (H2S) y
Mercaptanos (RHS), de una corriente de dixido de carbono.
En la figura 25 se presenta la estructura de los tamices moleculares.

Figura 25 Estructura de los Tamices Moleculares:

Los tamices moleculares, por lo general son arcillas silicatadas, que tienen una
estructura dependiendo del nmero de tetraedros unidos, que es lo que se muestra en
la figura 25
El proceso de endulzamiento a travs de tamices moleculares tiene ventajas en la
remocin de sulfuro de hidrgeno y mercaptanos, que son separados de una corriente
de dixido de carbono Tambin es aplicable para el tratamiento de lquidos, o como
medio de purificacin despus de remover cantidades brutas de gases cidos en otros
procesos.
La tecnologa de Mallas Moleculares aplica en la remocin del dixido de carbono, pero
este no es un proceso atractivo para altas tasas de flujo y/o grandes concentraciones
de (C02). Los tamices moleculares se utilizan extensivamente en las plantas del gas
natural licuado (GNL), donde el (C02) esta presente en concentraciones que oscilan
entre 1,5 y 2,0% molar. Los tamices moleculares se utilizan tambin en la
deshidratacin del gas natural, donde se utilizan para llevar el gas natural a contenido
de agua, que estn mucho ms debajo de lo que indica la norma, lo cual ocurre cuando
el gas natural debe de ir a los procesos criognicos, donde el contenido de agua que
indica la norma es muy alto.
Los agentes endulzadores slidos se usan en un lecho, a travs del cual, fluye el gas
cido para remover los constituyentes cidos. La regeneracin del lecho slido se logra
reduciendo la presin y/o aplicando calor.
Usualmente una pequea cantidad de gas fluye a travs del lecho para remover sus
constituyentes cidos a medida que son desadsorbidos. Debido a la inversin inicial y a
las dificultades operacionales, estos tipos no son recomendados para volmenes no
mayores a unos 15MMPCND en procesos de endulzamiento del gas natural.

En general, el orden de adsorcin es: agua, sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono.

Para la remocin de (H2S) y (CO2), el agua debe removerse inicialmente, resultando
lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del
agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso. Sin
embargo, en los lechos de adsorcin de (H2S) y (CO2) el gas usado en la regeneracin
es venteado para remover el (H2S) y (CO2) adsorbidos.
Generalmente los butanos y ms pesados (C4+) contaminan los lechos adsorbentes,
reduciendo, substancialmente, su capacidad de remocin de (H2S) y (CO2) Por lo
tanto, es deseable un sistema aguas arriba para retirar los hidrocarburos pesados. El
gas tratado cumple con las especificaciones para tuberas y es apropiado para la
alimentacin de plantas criognicas. El proceso involucra dos o ms adsorbedores de
lecho fijo y otras instalaciones de regeneracin. Por lo menos, un lecho est en
adsorcin en todo momento, mientras los otros lechos estn siendo regenerados.
El gas natural pasa a travs del lecho en servicio, donde se remueven el o los
materiales impuros hasta lograr las especificaciones del producto. El gas de
regeneracin seco se calienta a (400 600F), a travs del calentador, luego se pasa
en contracorriente con el flujo normal a travs del lecho adsorbedor que est siendo
regenerado. El gas impuro absorbido en el lecho se enfra, y el agua lquida se separa,
mientras que la corriente de gas se enva a la lnea de gas combustible, o sigue para el
tratamiento subsiguiente.

La seleccin del tipo apropiado de tamiz molecular depende de las impurezas que se
van a remover. El tipo 4A es el ms comnmente usado para deshidratacin y el tipo
4A-LNG para dixido de carbono. Los tamices moleculares que se usan para secar el
gas de alimentacin a una planta criognica tambin pueden usarse para secar la
planta durante el paro y antes de los arranques. El tamao de la unidad depende de la
concentracin de las impurezas en la alimentacin y de otros factores. Generalmente,
los tamices moleculares se usan para endulzamiento cuando el dixido de carbono
puede permanecer en el producto.

Figura26 Lechos Slidos o Tamices Moleculares

En la figura 26 se observa que el gas cido se pone en contacto con lecho conformado
por el tamiz molecular, cuando se ponen en contacto ocurre el proceso de adsorcin,
que elimina el gas cido de la corriente de gas, al final del proceso por calentamiento
ocurre la desercin, y sale el gas dulce y por otro lado las gases cido, en donde en
una planta de recuperacin de azufre, se puede obtener el azufre elemental.

Ventajas
Son econmicamente favorables para endulzar gases con bajo contenido de
H2S.
Pueden ser muy selectivas y dejar casi el 100% de CO2.
 Cuando hay presencia de agua pueden endulzar y deshidratar simultneamente.

Desventajas
No es un proceso atractivo para altas tasas de flujo y/o grandes concentraciones
de dixido de carbono.
Tiene afinidad con la formacin de hidratos a altas presiones y con temperaturas
que oscilan en el intervalo donde los hidratos se pueden formar.

b.- Endulzamiento a Travs de las Esponjas de Hierro. Este proceso fue

desarrollado en Europa, Estos componentes son selectivos para los compuestos de
azufre y otros agentes oxidables, pero el mtodo no es efectivo para componentes que
no sean oxidables a las condiciones de operacin. Las esponjas de hierro son mezclas
de rizos de madera que resultan de la carpintera, y que se recubren de hierro
hidratado, formar un material que puede reaccionar con el H2S del gas. Las virutas
sirven como un agente esponjoso que permite el paso fcil. del gas y provee rea para
el contacto del xido de hierro con el gas. Esto normalmente esta empacado en varias
texturas y tamaos. La madera sirve para espaciar el ingrediente activo, que es el xido
de hierro, y para controlar la distribucin del gas en el sistema, evitando cadas de
presiones excesivas que afectan la eficiencia del proceso. Las calidades de
recubrimiento se suelen preparar con 6,6; 15,0 o 20, o libras de xido de hierro por 8
galones.
Este mtodo no se recomienda para remocin en masa de grandes cantidades de H2S.
La economa limita su aplicacin a los gases que contengan menos de 320 ppm,v de
H2S.
Los xidos tienen una gran variabilidad en sus propiedades depuradoras hacia el
sulfuro de hidrgeno, la eficiencia del proceso esta relacionada con el estado
fisicoqumico de los componentes. El contenido de humedad, juega un importante
papel en la reaccin. Parte del xido que reacciono puede ser regenerado en forma
parcial con aire en presencia de humedad. La reaccin se considera una oxidacin por
va, segn lo siguiente:
Las reacciones (36 y 37) se fundamentan en que las partculas de los xidos de hierro
son casi totalmente puras. La ventaja de este mtodo es que utiliza a la materia prima
como la Limonita, por ejemplo que se encuentra en el Cerro Bolvar del Estado Bolvar.
La reaccin es efectiva cuando la granulometra del material tiene un tamao promedio
de 2mm, la porosidad tiene un valor de 0,08 3 / g 3.
Las limitaciones estn relacionadas con la calcinacin y reduccin en el exterior.

Entre las ventajas del proceso, se pueden enumerar las siguientes:

I. Provee una remocin completa de concentraciones de sulfuro de hidrgeno

pequeas a medianas, sin remover el dixido de carbono. Es un proceso selectivo.
2. Requiere de poca inversin, en comparacin con otros sistemas.
3. Es igualmente efectivo a cualquier presin de operacin.

Desventajas:

1. Requiere de una instalacin duplicada, o en su defecto, de la interrupcin del caudal

del gas que se procesa.
2. Tiene afinidad con la formacin de hidratos cuando es operado a altas presiones y
con temperaturas que oscilan en el intervalo donde los hidratos se pueden formar
3. Remueve el etil mercaptano, que suele agregarse al gas como odorizante.
4. Con la entrada del aceite o destilados, el recubrimiento de la esponja de hierro
requerir de cambios ms frecuentes.

Esquema general del proceso de lecho solido o seco

Figura N 1.3 Diagrama general del proceso de lechos solidos o secos,

La Figura N 1.3 muestra un proceso de adsorcin fsica para remover el CO2 de una
corriente de gas natural, a travs de 2 recipientes con tamices moleculares (uno para la
adsorcin y el otro para la regeneracin de los tamices, generalmente 8 a 12 horas
para ambas secuencias). Cuando el H2S, CO2 y el vapor de agua estn presentes en
el gas alimentado a los tamices moleculares, el agua puede promover la formacin de
COS con la inter reaccin entre el CO2 y el H2S. El COS puede contaminar el gas
tratado, pero su formacin puede minimizarse al operar a altas presiones y velocidades
de flujo y bajas temperaturas. Otro problema se relaciona con la disposicin del gas
regenerado, principalmente si est utilizado como gas de combustible. La naturaleza
cclica de una operacin de adsorcin podra dar lugar a descargas mximas de CO2
y/o del H2S en el gas de regeneracin que producira la concentracin de estos
componentes en 30 a 40 veces mayor que la concentracin cida inicial del gas.
4.4 PROCESOS DE ENDULZAMIENTO A TRAVES DE MEMBRANAS

Una membrana es una lmina extremadamente delgada montada sobre una capa
mucho ms gruesa que actan como una barrera, permitiendo el paso selectivo y
especfico de los componentes bajo condiciones apropiadas para dicha funcin.

Los materiales ms usado son los polmeros orgnicos (poliamida y polisulfona), y el

acetato de celulosa, son los ms empleados para el endulzamiento del gas.

Las membranas son producidas por Monsanto, Grace, DuPont, Cynara (Dow
Chemical), Air Products, International Permeation, AVIR, etc.

1. CARACTERISTICAS DE LAS MEMBRANAS

2.
ESTRUCTURA DE LAS MEMBRANAS

Se busca desarrollar una membrana con una capa extremadamente delgada montada
sobre una capa mucho ms gruesa del mismo material.

Las estructuras ms comunes son las siguientes:

 Membranas porosas Membranas no Membrana de arrastre
porosas

Son membranas slidas con Estas membranas no Para la separacin en estas

micro poros en la cual la tienen poros y la membranas se usa un
separacin de los gases es separacin de los lquido que tenga alta
dependiendo de su tamao gases est en funcin afinidad (molculas de
molecular por unos poros de su solubilidad y arrastre), es decir, se
pequeos a travs de la difusividad a travs seleccionan las molculas
membrana. Este tipo de del material de la acidas y estas son llevadas
mecanismo de separacin membrana (diferencia a un lugar aislado.
es muy restrictivo a la en la presin parcial
separacin comercial del gas de un lado a otro de
por membranas, por lo tanto esta). Son las usadas
no es usada en el en el endulzamiento
endulzamiento. Son usadas de gas natural.
para la microfiltracin y
ultrafiltracin

TIPOS DE MEMBRANAS
Existen dos tipos principales de membranas para la remocin de gases cidos, la
de tipo espiral (marcas Separex y Grace) y la de fibra hueca (marcas Prims y
Dupont). Ambas son ampliamente usadas y hay variaciones importantes en el
diseo entre los fabricantes.

Membrana tipo espiral

Es una membrana que consta de hojas o laminas planas que se combinan en un
elemento en espiral, puede adaptarse a un mdulo mediante enrollado espiral. Est
hecho con un dimetro grande, de unos 400 mm.

Los elementos estn combinados en paralelo y/o series para formar el paquete
separador. Para estas membranas, el revestidor de acetato denso, no poroso y
celuloso es tpicamente la capa activa o la capa controladora de permeacin.

Figura. Membrana tipo espiral

La configuracin en espiral es inherentemente ms resistente que las membranas

de fibra hueca para rastrear los componentes que alteran la permeabilidad del
polmero. Sin embargo, las membranas de fibra hueca son ms baratas de fabricar,
y por lo tanto dominan el campo.
Una vez que los elementos han sido fabricados, se agrupan en mdulos, como se
muestra en la Figura. Estos mdulos se montan sobre un patn para hacer una
unidad completa.

Figura. Mdulo de una membrana tipo espiral

Membrana tipo fibra hueca

Las fibras huecas se refieren a membranas de dimetro muy pequeo, se usan
cilindros huecos menores a un milmetro de dimetro externo, girado de material de
control de separacin usualmente una polisulfona recubierta de un elastmero de
silicn para proteccin (figura).

Tiene la ventaja de ser ms resistentes a las incrustaciones porque el gas de

entrada fluye a travs del interior de las fibras huecas. Sin embargo, la resistencia
mecnica de la membrana limita la cada de presin a travs de esta.
 Figura. Configuraciones de modulo usado con membranas de fibras huecas

Existen varios modos de funcionamiento de estos mdulos:

La primera forma consiste en hacer circular el fluido de alimentacin por el

interior de las fibras huecas o capilares como se muestra en la figura.
La segunda manera consiste en alimentar el mdulo en direccin
perpendicular a las fibras o capilares. En este caso el permeado se recupera
en el interior de los canales de las fibras huecas o capilares, figura.

Figura. Modos de funcionamiento de los mdulos de fibras huecas filtracin tangencial

 2. SEPARACION DEL GAS POR MEMBRANAS

La separacin de los componentes en una membrana se logra aprovechando las

diferencias de solubilidad/difusividad de los componentes del gas, es decir, la
membrana tiene alta afinidad para los componentes cidos del gas permitiendo que
estos se impregnen en la superficie de la membrana, este proceso es conocido como
solubilidad y el efecto de la difusividad es la velocidad con la que pasan estos
componentes a travs de esta. El agua (H20), el cido sulfhdrico (H2S) y el dixido de
carbono (C02) son altos difusores, por lo tanto pasan a travs de una membrana con
mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. La fuerza impulsora
para la separacin de un componente de gas en una mezcla es la diferencia entre su
presin parcial a travs de la membrana.

Figura. Separacin del gas con membranas

En gases, el sistema de endulzamiento por separacin utilizando membranas est

diseado para reducir selectivamente el contenido de CO2, H2S y H2O existente en los
gases naturales. La separacin est basada en el principio de que los gases se
disuelven y difunden, unos con mayor intensidad que otros, a travs de membranas de
tipos polimricas. Ciertos componentes del gas natural, especialmente CO2, H2S y
H2O pasarn o permearn a travs de este tipo de membranas ms rpido que los
componentes hidrocarburos presentes en el gas, debido a la diferencia de solubilidad
de estos componentes en el polmero y a la variacin de la tasa a la cual ellos se
difunden a travs de la estructura de las membranas polimricas.

Estas caractersticas hacen que las membranas sean ideales para aplicaciones en
sitios remotos o para tratar volmenes bajos de gas. El efecto de separacin no es
absoluto, por lo que habr prdidas de hidrocarburos en la corriente de gas cido.

Durante el proceso, el gas tratado por la membrana se encuentra a una presin

cercana a la presin del gas de alimentacin de las mismas, mientras que el permeado
tiene una presin menor (entre 1 y 4 atmsferas absolutas). Si se desean entonces
altos niveles de flujo, debern emplearse los materiales correctos para fabricar las
membranas adecuadas a las condiciones de procesos a las cuales se sometern.

Los sistemas de membranas son muy apropiadas especialmente cuando la

concentracin del CO2 en el gas es muy alta. Tambin remueve concentraciones H2S,
as como vapor de agua presente en el gas de alimentacin, sin embargo, cuando la
concentracin de H2S es considerable (en trminos de % molar) esta tecnologa no es
recomendada debido al efecto perjudicial de este compuesto sobre las membranas. El
agua, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno se difunden ms fcilmente que
los hidrocarburos, o sea que permean con importante rapidez es por ello que se
consideran gases rpidos; por otro lado los gases lentos, son aquellos que permean
con menor velocidad y por lo tanto permanecen en la parte anterior de la membrana sin
permear como ser el monxido de carbono, nitrgeno, metano, etano y otros
hidrocarburos. Por ejemplo el CO2 pasa a travs de una membrana polimrica entre 15
a 40 veces ms rpido que el Metano (CH4).

3. SISTEMA DEL PROCESO DE ENDULZAMIENTO POR MEMBRANAS

PRETRATAMIENTO DEL GAS

Debido a que las membranas son susceptibles a la degradacin de las impurezas, el

pre-tratamiento se requiere generalmente. Las impurezas que pueden presentar en el
gas natural que puede causar dao a la membrana Incluyen:

Lquidos: Los lquidos pueden ser arrastrados en la alimentacin a la unidad o

formados por condensacin dentro de la unidad. Los lquidos pueden causar que
la membrana se hinche, lo que resulta en la disminucin de tasas de flujo y
posibles daos a la membrana.
Partculas: Estos materiales bloquean los conductos de flujo pequeos en la
membrana. La erosin de la membrana tambin podra ser un problema.
Alta masa molar de los hidrocarburos: tales como los aceites lubricantes de
compresores. Estos compuestos recubren la superficie de la membrana y el
resultado en una prdida de rendimiento. Las concentraciones son bajas, pero el
efecto es acumulativo.
El gas pasa a un sistema de pre-tratamiento que consiste en un filtro coalescente, un
horno, un filtro de carbn activado y otro pulidor.

El filtro coalescente elimina cualquier lquido arrastrado; el lecho adsorbente saca

trazas de contaminantes tales como compuestos orgnicos voltiles (VOC), el filtro de
partculas elimina el polvo del lecho adsorbente, y el calentador sobrecalienta el gas
para evitar la formacin de lquido en la unidad de membrana.

El propsito de este sistema es garantizar la inexistencia de agua lquida y/o

hidrocarburos pesados y aumentar la temperatura (15 C) de la corriente de entrada a
las unidades de membranas a los efectos de evitar condensacin de lquidos en ella.
Finalmente, el gas es enviado a unidades de membranas donde la separacin de CO2,
H2S y H2O ocurre.

Figura. Esquema del equipo de pre-tratamiento de la membrana.

SISTEMA DE MEMBRANAS DE UNA ETAPA

El sistema de procesos con membranas ms simple es un esquema de una etapa de

flujo, en el que el gas de alimentacin se separa en una corriente residual rica en
hidrocarburos y otra corriente rica en CO2 como lo muestra la Figura.

Figura. Esquema de Flujo de una Etapa

SISTEMA DE MEMBRANAS DE DOS ETAPA

Un sistema de una sola etapa es el ms usado en la industria pero cuando se requiere

obtener cantidades de CO2 mximas en la corriente permeada y maximizar el recobro
de hidrocarburos a la salida de las lneas de flujo se usa un sistema de dos etapas. El
rendimiento de un sistema de 2 etapas puede alcanzar ms del 99% por la
recuperacin de hidrocarburos en la corriente del gas de venta.

El gas tratado resultante del proceso de separacin, es colocado a la venta mientras

que el gas permeado con alto contenido CO2, H2S y H2O es quemado de manera
temporal, hasta lograr el almacenamiento adecuado del mismo a condiciones de
yacimientos.

Figura. Esquema de detallado de dos etapas

Ejemplo de un sistema de endulzameinto por membranas.

El sistema de endulzamiento consiste de 2 unidades de tratamiento

independientes capaces de procesar hasta 65 MMPCND de gas. Cada
unidad puede alojar un determinado nmero de membranas. Este nmero puede
variar dependiendo del tipo de membranas que se utilicen, de las condiciones de
operacin y de la eficiencia mostrada por ellas en el proceso de separacin. Cada
unidad de membranas esta conformada por 6 bancos de 4 tubos cada uno con
capacidad para colocar en cada tubo hasta 8 membranas. Un total de 192
membranas podran ser instaladas en cada unidad de endulzamiento.

La figura 3. muestras una vista lateral de una de las unidades de

membranas instaladas en el campo Yucal Placer (Venezuela)
 4. VENTAJAS Y DESVENTAJAS

VENTAJAS:

Facilidad de instalacin por lo que son fciles de instalar y transportar.

Son utilizadas costa afuera debido a que no necesita o genera productos
qumicos y ocupan poco espacio.
Maneja altas presiones desde 500psig.
Ahorro de energa, requieren poca energa en comparacin a los procesos de
endulzamiento con aminas y endulzamiento por adsorcin.
selectividad de remocin de gases rpidos con respecto a los gases lentos.
Por ejemplo, cuando el CO2 es removido de una corriente de gas natural, el
vapor de agua y el H2S son removidos al mismo tiempo.
Menor costo, ya que su precio es menor con respecto a los procesos de
endulzamiento de con aminas hasta un 40 % ms barata.

DESVENTAJAS

No trabaja con grandes volmenes de gas.

Cuando la concentracin de H2S es considerable, esta tecnologa no es
recomendada debido al efecto perjudicial de este compuesto sobre las
membranas. Es difcil remover el H2S a los niveles exigidos para la venta y
transporte de gas.
Mayores prdidas de hidrocarburos que los sistemas de disolventes, del 5-10%
de metano pasa a travs de la membrana.
Se debe realizar un pre-tratamiento de la alimentacin a la membrana para
eliminar las partculas y lquidos ya que estos daan la membrana.
4.5. PROCESO CRIOGENICO
El proceso criognico, es un proceso exclusivo para la remocin de CO2 del gas
natural, de este modo, si el H2S est presente en la mezcla y requiere ser removido,
deber incluirse un proceso exclusivo para tal fin, aguas abajo del proceso criognico.
Los procesos criognicos operan a bajas temperaturas, cercanas al punto de
solidificacin del CO2 y han sido implementados para su remocin masiva del gas
natural.

El dixido de carbono es uno de los principales componentes del gas natural que debe
ser eliminado a un nivel aceptable por el productor de gas antes de la exportacin. Las
tecnologas convencionales de eliminacin de CO2 eliminan el CO2 del gas natural a
baja presin y liberan a la atmsfera. Este artculo examina un mtodo alternativo, la
tecnologa criognica, para eliminar el CO2 del gas natural en una forma lquida por lo
que puede ser bombeado fcilmente a la presin requerida para su almacenamiento.
Los procesos de disolventes qumicos y fsicos son los mtodos convencionales de
extraccin de CO2. Los disolventes qumicos (por ejemplo: alcanolaminas, sales
alcalinas) eliminan el CO2 mediante una reaccin qumica en condiciones
cinticamente favorecidas. Los disolventes fsicos (por ejemplo: metanol) absorben
CO2 disolviendo en la fase lquida, ambos procesos de disolventes implican
regeneracin y circulacin de disolventes. La tecnologa criognica utiliza un sistema
de proceso criognico para eliminar el CO2 del gas natural, evitando al mismo tiempo
las deficiencias del tratamiento convencional con gas cido. La tecnologa criognica
elimina el consumo de agua, el uso de productos qumicos y la corrosin.

DESCRIPCIN DE LA TECNOLOGA

El dixido de carbono en su forma pura, posee propiedades termodinmicas nicas y

distintas en comparacin con los los hidrocarburos en gas natural. La tecnologa
criognica utiliza la propiedad de solidificacin distintiva de CO2 como base de la
separacin de CO2 de los otros componentes ligeros del gas natural.
El CO2 puro tiene un punto de sublimacin (a la presin atmosfrica, el CO2 no existe
como lquido) de -78,5 C en comparacin hasta el punto de fusin de -182 C para el
metano, que es el principal constituyente del gas natural.
Una mezcla de gas natural consistente en hidrocarburos ligeros y CO2 se "dividir" en
fases de vapor, lquido y slido cuando se someta a equilibrio termodinmico en ciertas
condiciones de presin y temperatura. La fase slida producida CO2 ser pura,
mientras que las fases de lquido y vapor constarn tanto de CO2 como de
hidrocarburos.

Figure 1: envolvente de fases de CO2 y gas natural

El comportamiento termodinmico anterior puede ilustrarse en una envoltura de fase de

una mezcla gaseosa que contiene 50 moles % De CO2, 40% en moles de metano y el
resto de hidrocarburos ligeros (vase la figura 1). Las regiones trifsicas (V-vapor, L-
lquido, S-slido) se muestran en la envolvente de fase, las curvas rojas indican el
equilibrio entre dos fases Y las curvas azules indican equilibrio entre tres fases.
Una trayectoria de funcionamiento termodinmica tpica del proceso criognico se
muestra mediante las flechas negras. El vapor Mezcla a presin intermedia y
temperatura ambiente (punto "1") se enfra a una temperatura justo por encima del
punto de congelacin del CO2, por el cual una parte o la totalidad de la corriente se
condensa hasta una fase lquida (punto '2'). El lquido es entonces destellado a travs
de una vlvula Joule-Thomson, creando un destello isentlpico, de modo que el fluido
se divide en vapor, lquido y slido (Punto 3). Desde el punto de vista del proceso, la
temperatura de pre enfriamiento (punto '2') y la presin de flash isentlpica (Punto '3')
se seleccionan de manera que la composicin de CO2 en fase de vapor es mnima y el
metano en fase lquida la composicin es mnima. La separacin fsica de la fase ligera
y de las fases densas se consigue en un separador, de forma que la fase de vapor
tenga un CO2 suficientemente bajo para ser adecuado para la exportacin mientras
que la fase densa es rica en CO2 y pueden enviarse para su eliminacin. El CO2 slido
recogido en el fondo del recipiente se funde utilizando una fuente de calor, de manera
que se mezcla con la fase lquida que se va a retirar del recipiente. Como en el
separador criognico los lquidos se dirigen a la eliminacin, es esencial que la
concentracin de hidrocarburos sea mnima dentro del CO2 lquido Y como el vapor
separado est dirigido a las ventas, tambin es crtico mantener las especificaciones de
gas de venta para contenido de CO2. Por lo tanto, el gas de alimentacin del separador
criognico est pre configurado para tener ciertas concentraciones de CO2 y etano
ms especificaciones de la composicin. Estas concentraciones se obtienen a partir de
extensos ensayos de campo y Modelos termodinmicos.
Los esquemas de proceso se basaron en:
el contenido de CO2 (alto:> 20% en moles o bajo: <20% en moles),
contenido en LGN (pobre o rico). El gas pobre aqu se define como corrientes
donde la recuperacin de Lquidos de gas natural (LGN) se considera poco
rentable y el gas rico se define como corrientes donde la recuperacin de LGN
es Considerado econmico.

En la figura 2 se muestra una configuracin de proceso para un gas pobre en CO2

reducido. El gas de alimentacin se deshidrata inicialmente a un nivel bajo Agua (5
ppm) para manejar operaciones criognicas aguas abajo. El gas es entonces
intercambiado trmicamente con el gas tratado y el CO2 fro antes de enfriar a una
temperatura justo por encima del punto de congelacin de CO2. El lquido es entonces
expandido a travs de una vlvula Joule-Thomson entrando en el separador criognico
como una mezcla de tres fases. El CO2 slido Recogida en el fondo del separador es
fundida por un calentador y separada con los lquidos. El gas est comprimido a las
especificaciones de ventas de gas y el lquido bombeado a la presin de eliminacin
requerida. Esta configuracin del proceso es Considerado como el diseo del caso
base para el proceso criognico y las modificaciones posteriores se discuten a
continuacin.

La configuracin del proceso para un gas rico en CO2 bajo se muestra en la figura 3.
La configuracin del proceso de la caja base es modificado aadiendo una columna de
recuperacin de lquidos de gas natural (LGN).
La configuracin del proceso para un gas con alto contenido de CO2 se muestra en la
Figura 4. El caso base se modifica para aadir una columna para la eliminacin de CO2
a granel en forma lquida y la alimentacin criognica consiste en alrededor de 20% en
moles de CO2.

Una
configuracin alternativa para gas de alto contenido de CO2, combina dos separadores
criognicos en serie, como se muestra en Figura 5. El CO2 en el gas de alimentacin
se reduce a aproximadamente 20% en moles en el primer separador criognico y
Previamente comprimido en el segundo separador criognico.
La configuracin del proceso para un gas rico en CO2 alto se muestra en la Figura 6.
Esta configuracin del proceso tiene agregado una columna de recuperacin de
liquidos del gas natural (LGN) junto con la columna de eliminacin de CO2 a granel.

VENTAJAS:
No se libera CO2 a la atmosfera
Mayor remocin de CO2
No se requiere sistema de calefaccin de proceso
Ningn producto qumico es requerido por el proceso, por lo tanto, no hay
costos consumibles
El agua se retira inmediatamente aguas abajo del separador de entrada, por lo
que no hay Los costos asociados de monitoreo y mitigacin de la corrosin
No hay requisitos de invierno para climas fros
Sin potencial de formacin de espuma
DESVENTAJAS:
No remueve H2S
Costo elevado por ser nueva tecnologia
No remueve agua
5. CONCLUSIONES

El proceso de endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el CO2 del gas
natural de manera que logren que las corrientes de gases tratadas cumplan con las
normas comerciales del gas natural en cuanto al contenido de CO2 y H2S, y ser
econmicamente viables en su implementacin y operacin; es decir, que la sustancia
utilizada para remover esos componentes cidos, pueda ser recuperada y reciclada en
el proceso.

Al disear una planta de endulzamiento de membranas permeables se

recomienda la implementacin de dos etapas y as minimizar prdidas que
sern reflejadas en el presupuesto.
En trminos econmicos se genera una inversin mayor al emplear una
unidad de membrana, respecto al capital necesario para una planta de
endulzamiento con aminas; sin embargo para las membranas se tienen
menos problemas operacionales, comparado con la planta de aminas, lo
cual balancea los costos.
Los resultados de remocin de CO2, indican que al implementar la nueva
metodologa de membranas en un proceso de endulzamiento de gas natural
se obtiene una efectividad superior al respecto al mtodo qumico con
aminas.
El proceso de endulzamiento por lechos solidos o secos son aplicados en
hidrocarburos gaseosos que tienen ajas concentraciones de cidos
El proceso criognico tiene mejor rendimiento en un gas natural con alto
contenido de CO2.
6. BIBLIOGRAFIAS

LIBROS:

ENDULZAMIENTO DEL GAS, Marcias Martinez

SELECCIN DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL,

Luis Gerardo Resplandor Noriega

Endulzamiento del Gas Natural, Dr. Fernando Pino Morales.

ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL CON AMINAS. SIMULACIN DEL

PROCESO Y ANLISIS DE SENSIBILIDAD PARAMTRICO , Eleonora Erdmann1,
Liliana Ale Ruiz2, Julieta Martnez3, Juan P. Gutierrez4, Enrique Tarifa5

Cryogenic CO2 Capture in Natural Gas, Allan Hart and Nimalan Gnanendran*
Cool EnergyLtd, PO BOX 171, West Perth WA 6872, Australia.