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REACCIONES ANALÍTICAS M.A.

M.A.L
• Una reacción química es utilizable en química analítica cuando
ORIGINA FENÓMENOS FACILMENTE OBSERVABLES

SE RELACIONAN CON EL ANALITO


Sólidos
Vía Seca: La mayoría de los analítos procedentes de la naturaleza o la
industria

• Tienen lugar por


Iones en solución
Vía Húmeda: La más habitual
Clasificación • reacciones acido base
• reacciones de formación de complejos
• reacciones redox
• reacciones de precipitación

• Aparición de precipitado (blanco o coloreado)


• Se observa • Producción de gases
• Coloración de Soluc. (decoloración, aparición,
cambio)
• Disolución de productos insolubles
M.A.L
• El agente que provoca el cambio en una reacción se llama REACTIVO ANALÍTICO.
• Los reactivos analíticos se CLASIFICAN:
1. GENERALES
2. ESPECIALES
I. SELECTIVOS
II. ESPECIFICOS

GENERALES Reaccionan con un gran número de especies. Pb2+ + S2- PbS (negro)
Se utilizan para separar iones 2Bi3++ 3S2-  Bi2S3 (negro)
ESPECIALES SELECTIVOS Actúan sobre un grupo determinado de especies y sirven Ag+ + Cl-  AgCl blanco
para separar las mismas especies (pej Halogenuros) Ag+ + Br- AgBr blanco
ESPECÍFICOS Permiten identificar, reconocer o caracterizar una Pb2+ + CrO42-  PbCrO4
especie química pero hay que adecuar las condiciones amarillo

de trabajo.

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GRADO DE PUREZA DE LOS REACTIVOS ANALÍTICOS:

 REACTIVOS PRO ANALISIS: poseen ELEVADOS GRADOS DE PUREZA y se usan en TÉCNICAS QUE NO SON MUY
SENSIBLES ya que sus impurezas no interfieren en los resultados
 REACTIVOS PUROS: MAYOR PUREZA que los pro analisis
 REACTIVOS ESPECIALES: MÁS PUROS que los anteriores y se usan en técnica altamente sensibles como las cromatografías.

PATRONES DE REFERENCIA:

 PATRÓN PRIMARIO: Sustancia que por pesada (en balanza analítica) y posterior disolución y dilución al volumen
apropiado da lugar a una solución de concentración exactamente conocida.
 CONDICINES QUE DEBE CUMPLIR:
• Composición química definida, ser puros o fáciles de purifcar o con pureza conocida.
• Estables a T° y al ambiente, no ser higroscópicos ni delicuescentes, no debe oxidarse ni carbonatarse frente al
aire.
• Ser solubles en agua o ácidos.
• La solución obtenida debe ser estable.
• Deben dar reacciones cuantitativas (reacción sencilla, rápida, estequiométrica y completa)
• Debe tener peso equivalente elevado para disminuir el error relativo de pesada.
• Deben ser universales y fáciles de conseguir, también preferiblemente baratos.

 PATRÓN SECUNDARIO: Sustancia que por pesada ( en balanza granataria), disolución y dilución da una solución
de concentracion aproximadamente igual a la deseada. Estas soluciones deben estandarizarse.
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PATRÓN PRIMARIO PATRÓN SECUNDARIO

Na 2CO3 (higroscópico) NaOH

THAM HCl

H2C2O4 (posee agua de cristalización) I2 (solución)

Fe metálico (soluble en ácidos) Na2SO4.5HO

As2O3 EDTA

AgNO3 KSCN

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SENSIBILIDAD: la medida de la capacidad de un método de análisis para diferenciar pequeñas variaciones en la
concentración de analíto. Puede expresarse de diferentes formas:
• LÍMITE DE IDENTIFICACIÓN: mínima cantidad de sustancia expresada en microgramos (µg) que
puede detectarse en un ensayo.
LI = X [T] X = µg (10-6 gramos) [A] = Placa de toque (a la gota)
encontrados [B] = Papel de filtro
T = Técnica empleada [C] = microtubo
[D] = macrotubo
[M] = microscopio

LI=3[A]  La reacción revela 3 µg de sustancias detectados cuando el análisis se


realiza en placa de toque.

LI es INSUFICIENTE para dar una idea precisa sobre la SENSIBILIDAD DE LA REACCIÓN


ya que NO INDICA EL VOLUMEN en que esta contenida la muestra.
• LÍMITE DE CONCENTRACIÓN: mínima concentración de especie en la cual un ensayo aún resulta
positivo.
LC= X [T]y  LC = LI / V ; µg/ml  LC=D= LIx10-6/V D = LIMITE DE DILUCIÓN
Para evitar los exponentes
negativos se usa el
POTENCIAL DE DILUCIÓN pD = -log D pD < 3 POCO SENSIBLE
3 < pD < 5 SENSIBLE > pD  < D  >SENSIBILIDAD
pD > 5 MUY SENSIBLE M.A.L
0,5ml 0,5ml 0,5ml 0,5ml
SERIE 2

SERIE 1

2ml de
c/tubo

1 2 3 4 5
1 2 3 4 5

Vol total de c/tubo =5ml SERIE 2

1ml de NH3 3N + 0,5ml DMG


a cada tubo

1 2 3 4 5

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FA C T O R E S Q U E I N F L U Y E N S O B R E L A S E N S I B I L I DA D

DESPLAZAMIENTO DE Considerando la reacción “ Analito+ R  P”, cuanto más estable sea P más fácil será
LA REACCIÓN obtenerlo con pequeñas concentraciones de la especie E por lo tanto, reacciones muy
desplazadas generan productos muy estables. Es importante que el producto tenga
buena precipitabilidad.

COLOR Cuanto mayor se distinga el color del producto del de los reactivos, más sensible será.
TÉCNICA EMPLEADA La sensibilidad de una reacción puede variar según sea el soporte donde se realiza la
misma.
EXTRACCIÓN La sensibilidad de una reacción cuyo producto es suceptible de ser extraido (usando
disolventes orgánicos) es mayor ya que hay un desplazamiento del equilibrio hacia P.
SUSTANCIAS EXTRAÑAS Generalmente las sustancias que acompañan al producto a identificar disminuyen la
sensibilidad del ensayo. Se debe:
• Separarlo previamente o inactivarlo por enmascaramiento para evitar la formación
de productos análogos.
• Añadir un exceso de reactivo si es que la sustancia reacciona con el reactivo pero no
originan productos que interfieran.

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SOLUCIONES M.A.L.

M.A.L
SOLUCIONES:
• Son la mezcla homogénea de una o más sustancias.
• Formada por un SOLUTO y un SOLVENTE el cual se encuentra en mayor proporción.
• El solvente más abundante en la tierra es el AGUA por lo que se lo llama SOLVENTE UNIVERSAL.
• Para expresar CUANTITATIVAMENTE la COMPOSICIÓN de una solución se mide su CONCENTRACIÓN.
• Las concentraciones pueden expresarse de diferentes maneras:

UNIDADES FÍSICAS
PESO PESO “P/P%” g soluto que están en 100 g de solución: g sto. ______ 100g Sn.
PESO VOLUMEN “P/V%” g de soluto que están en 100ml de solución: g sto ______ 100ml Sn.
VOLUMEN VOLUMEN “V/V%” ml de soluto que están en 100ml de solución: ml sto ______100ml Sn.
PARTES POR MILLON “ppm” µg de solute que están en 1000 (ml o g) de solución: µg sto _____ 1L o 1kg Sn.
OTRAS FORMAS g/L ; µg/µL ; etc

UNIDADES QUÍMICAS
MOLARIDAD “M” Moles de soluto que están en 1L de solución: mol sto. ______ 100Oml Sn.
NORMALIDAD “N” Equivalentes g de soluto que están en 1L de solución: Eq sto ______ 1000ml Sn.
MOLALIDAD “m” Moles de soluto que están en 1Kg de soolvente: mol sto ______1000g Ste.
TÍTULO “T” Peso de sustancia que reacciona con 1ml de Sn. Patrón. Se expresa en mg/ml
T= N.mEq M.A.L

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