COMPLEJOS M.A.

M.A.L.
 COMPLEJO es una especie que se encuentra formada por una asociación que involucra a
dos o más componentes unidos por un tipo de enlace químico, el enlace de coordinación, que
normalmente es un poco más débil que un enlace covalente típico.

Los complejos desempeñan un papel importante en muchos procesos químicos y bioquímicos.

• la molécula hem en la sangre mantiene firmemente unido al átomo de hierro porque los átomos de nitrógeno del hem
constituyen un buen agente complejante.
• El hierro [como hierro(II)] a su vez se enlaza fácilmente con el oxígeno para transportar gas oxígeno de los pulmones a los
puntos de oxidación en el cuerpo, y luego lo libera con facilidad porque el oxígeno es un ligando o agente complejante
débil.
• El cianuro mata porque es un agente complejante fuerte y desplaza al oxígeno,
como lo hace también el monóxido de carbono.
El monóxido de carbono se enlaza con el hem 200 veces más fuertemente
que el oxígeno, formando carboxihemoglobina.*

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IÓN COMPLEJO: Contiene un catión metálico central unido a una o más moléculas o iones (ligandos)

𝑀 + 𝑛𝐿 ↔ 𝑀(𝐿)𝑛
Número de coordinación
Ácido de Base de
Lewis Lewis

ARRHENIUS BRÖNSTED-LOWRY LEWIS

ÁCIDOS Compuesto que Sustancia que dona Sustancia que
aporta H+ en el H+ y se comporta acepta un par e -
agua como base
La formación del complejo se conjugada
da porque M posee orbitales BASES Aporta OH - en el Sustancia que Sustancia que dona
d vacios y L posee un par de agua recibe H+ y se un par e -
electrones libres de modo que comporta como
L cede esos electrones a M y acido conjugado
se establecen enlaces de
coordinación.

-El metal de transición debe tener orbitales d vacios

Condiciones para formar
-Los elementos deben ser pequeños para atraer más cargas
un complejo
-Moléculas neutras también pueden activar ligandos
M.A.L.
TIPOS DE LIGANDOS:
MONODENTADOS: El ligando se enlaza al metal por UN SOLO PAR DE ELECTRONES con UN SOLO ÁTOMO.
NEUTROS ANIONES
ACUO 𝐻2 𝑂 FLUORO 𝐹 − CIANO 𝐶𝑁 −
AMINO 𝑁𝐻3 CLORO 𝐶𝑙 − TIOCIANATO 𝑆𝐶𝑁 −
CARBONILO 𝐶𝑂 BROMO 𝐵𝑟 − NITRITO 𝑁𝑂2 − como M-ONO
NITRILO 𝑁𝑂 IODO 𝐼 − NITRO 𝑁𝑂2 − como M-𝑁𝑂2
METILAMINA 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 HIDROXO 𝑂𝐻 −
PIRIDINA 𝐶5 𝐻5 𝑁 OXO 𝑂2−

POLIDENTADOS: Los ligandos CEDEN MÁS DE UN ÚNICO PAR DE ELECTRONES desde ÁTOMOS DIFERENTES del ligando y a
diferentes lugares de la estructura geométrica del complejo.

ETILENDIAMINA
OXALATO
ETILENDIAMINOTETRACETATO

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QUELATOS: Ligandos polidentados que se enlazan a ión
metálico formando UN ANILLO de 5 o 6 miembros que son
más estables.
Los quelatos son más estables ya que al tener mayor cantidad de enlaces, es
más difícil romperlos.

EDTA, Etilendiamina

NOMENCLATURA DE LOS COMPLEJOS:

1. Como todo compuesto inorgánico, se nobra primero el anión y luego el catión
2. Para nombrar los ligandos (anión) se hace en orden alfabético agregando después su correspondiente prefijo numeral (di,
tri, tetra, etc)
3. Después de los ligandos se nombra al átomo central indicando su estado de oxidación, según la nomenclatura Stock.
4. Si el complejo es un anión se coloca el sufijo “-ato” al átomo central y luego el número de oxidación. Cuando el complejo es
un catión y se desea nombrar fuera de un compuesto debe anteponerse la palabra “ión”

3+ IÓN HEXAAMINOCOBALTO
CATIÓN 𝐶𝑜 𝑁𝐻3 6 (III)
ANIÓN 𝐹𝑒 𝐶𝑁 4− IÓN HEXACIANOFERRATO (II)
6
NEUTRO 𝐶𝑜𝐶𝑙3 𝑁𝐻3 3 TRIAMINOTRICLOROCOBALTO (III)

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COMPUESTOS DE COORDINACIÓN: Especie neutra que contiene un ión complejo y su contraión

COMPUESTO DE COORDINACIÓN NOMECLATURA

𝐾4 𝐹𝑒 𝐶𝑁 6 Hexacianoferrato (II) de potasio
𝐾3 𝐹𝑒 𝐶𝑁 6 Hexacianoferrato (III) de potasio
𝐶𝑟𝐶𝑙 𝐻2 𝑂 5 𝐶𝑙2 Cloruro de pentaacuoclorocromo (III)
𝐶𝑟 𝑂𝐻 2 𝑁𝐻3 4 𝐵𝑟 Bromuro de tetraaminodihidrocromo (III)

M.A.L.
GEOMETRÍAS Y NÚMEROS DE COORDINACIÓN

LINEAL n= 2
PLANO CUADRADA n= 4
Depende de los
IMPEDIMENTOS
TETRAEDRICA n= 4 ESTÉRICOS

De acuerdo al número de coordinación, el

OCTAEDRICA n= 6 complejo adoptará una geometría característica
y la distribución espacial está estrechamente
relacionada con la estabilidad del complejo.

M.A.L.
CONSTANTE DE FORMACIÓN: Cuando el ión central se compleja con más de una molécula del ligando,
cada molécula se enlaza en reacciones sucesivas. Cada una de estas
etapas tendrá su respectiva Kf del complejo correspondiente.
𝑀 + 𝑛𝐿 ↔ 𝑀𝐿𝑛
REACCIÓN GLOBAL Al sumar las reacciones de K1 y K2
obtengo la correspondiente reacción
𝐾1 𝑀𝐿 global. La constante de equilibrio global
𝑀 + 𝐿↔ 𝑀𝐿 𝐾1 = = 𝜷𝟏 será 𝜷𝟐 = 𝑲𝟏 . 𝑲𝟐
𝑀 𝐿
𝐾2 𝑀𝐿2
𝑀𝐿 + 𝐿↔ 𝑀𝐿2 𝐾2 = Al sumar las reacciones correspondientes a
𝑀𝐿 𝐿 𝜷𝟐 con la de K3 obtengo la correspondiente
𝐾3 reacción global. La constante de equilibrio
𝑀𝐿3
𝑀𝐿2 + 𝐿↔ 𝑀𝐿3 𝐾3 = global será 𝜷𝟑 = 𝑲𝟏 . 𝑲𝟐 . 𝑲𝟑
𝑀𝐿2 𝐿
Al sumar las reacciones
𝐾𝑛 𝑀𝐿𝑛 correspondientes a 𝜷𝟑 con la de Kn
𝑀𝐿𝑛−1 + 𝐿 𝑀𝐿𝑛 𝐾𝑛 = obtengo la correspondiente reacción
𝑀𝐿𝑛−1 𝐿
global. La constante de equilibrio
global será 𝜷𝒏 = 𝑲𝟏 . 𝑲𝟐 . 𝑲𝟑 . 𝑲𝒏
EN LA FORMACIÓN DEL COMPLEJO, LAS
CONSTANTES DE ESTABILIDAD GLOBAL ESTÁN
DADAS POR: 𝜷𝟏 ; 𝜷𝟐 ; 𝜷𝟑 ; 𝜷𝒏  𝑲𝒇 = 𝜷𝒏 M.A.L.
CONSTANTE DE DISOCIACIÓN:
También se denomina constante de inestabilidad y es valor inverso de las constantes 𝑲𝒇 𝒐 𝜷𝒏 ya
que corresponde al equilibrio de la reacción inversa, o sea, a la disociación del complejo.
Es importante conocer Ki ya que nos da una idea de la facilidad que tiene el complejo para
disociarse en un solvente adecuado. También se puede expresar el pKi como –logKi.
𝑀𝐿𝑛 ↔ 𝑀 + 𝑛𝐿
𝑀 𝐿𝑛 1
𝐾𝑖 = ∴ 𝐾𝑖 =
𝑀𝐿𝑛 𝐾𝑓

↓ 𝐾𝑖 ↑ 𝑝𝐾𝑖 ↑ 𝐸𝑆𝑇𝐴𝐵𝐼𝐿𝐼𝐷𝐴𝐷 𝐷𝐸𝐿 𝐶𝑂𝑀𝑃𝐿𝐸𝐽𝑂

M.A.L.
FACTORES QUE MODIFICAN LA ESTABILIDAD DE UN COMPLEJO:
Al aumentar la dilución, la concentración disminuye y por lo tanto
EFECTO DE LA DILUCIÓN ↑ 𝐾𝑖 AUMENTA LA DISOCIACIÓN y hay MAYOR CANTIDAD DE IONES en
solución
𝑀𝐿𝑛 ↔ 𝑀 + 𝑛𝐿
𝑀 𝐿𝑛 𝛼 2𝐶 2 2
𝐾𝑖
𝐶 1−𝛼 𝛼𝐶 𝛼𝐶 𝐾𝑖 = = → 𝐾𝑖 = 𝛼 2 𝐶 𝛼 =
𝑀𝐿𝑛 𝐶 1−𝛼 𝐶

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL LIGANDO ↓ 𝐾𝑖

𝑀𝐿𝑛 ↔ 𝑀 + 𝑛𝐿 Mediante un ión común, se aumenta la concentración del
ligando y su vez aumenta la estabilidad del complejo y es
𝑀 𝐿𝑛 𝐾𝑖 𝑀𝐿𝑛 más difícil disociarlo.
𝑛
𝐾𝑖 = → 𝐿 =
𝑀𝐿𝑛 𝑀

M.A.L.
EFECTO DE LA FUERZA IÓNICA μ ↑ 𝐾𝑖 Al agregar un electrolito extraño, se enmascaran los
iones por lo que disminuye la atracción global y se
𝑀𝐿𝑛 ↔ 𝑀 + 𝑛𝐿 combinan menos eficientemente para formar un
complejo.
𝑀 𝐿 𝑛 𝑎𝑀 𝑎𝐿 𝑛 𝑓𝑀 𝑀 . 𝑓𝐿 𝑛 𝐿 𝑛
𝐾𝑖 = = =
𝑀𝐿𝑛 𝑎𝑀𝐿𝑛 𝑓𝑀𝐿𝑛 𝑀𝐿𝑛

𝑀 𝐿 𝑛 . 𝑓𝑀 𝑓𝐿 𝑛
𝐾𝑖 =
𝑀𝐿𝑛 . 𝑓𝑀𝐿𝑛
𝐹𝑒𝐹 2+ ↔ 𝐹𝑒 3+ + 𝐹 −
EFECTO DEL pH ↑ 𝐾𝑖 𝐹 − + 𝐻 + ↔ 𝐻𝐹
𝐹𝑒𝐹 2+ + 𝐻 + ↔ 𝐹𝑒 3+ + 𝐻𝐹
Considerando que: 𝐹𝑒 3+ → 𝑀𝑛+ y 𝐹𝑒𝐹 2+ → 𝐶𝑐
𝑆𝑖 𝐻 + < 𝐾𝑎 → 𝑀𝑛+ = 𝐾𝑖 . 𝐶𝑐
𝐻+
𝑀𝑛+ = 𝐾𝑖 . 𝐶𝑐 1+ 𝐻+
𝐾𝑎 𝑆𝑖 𝐻 + > 𝐾𝑎 → 𝑀𝑛+ = 𝐾𝑖 . 𝐶𝑐
𝐾𝑎 M.A.L.
APLICACIONES ANALÍTICAS:
RELACIÓN DE Kps Y COMPLEJOS: DISOLUCIÓN DE LOS PRECIPITADOS
Los agentes complejantes pueden competir por el ion metálico en un precipitado, igual que los ácidos compiten por el anión. Un
precipitado 𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 que se disocia para dar 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) y 𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 , y cuyo metal se compleja con el ligando 𝑁𝐻3 𝑎𝑐 para formar
+
(𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ൯ 𝑎𝑐
tendría los siguientes equilibrios:

𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ↔ 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) 𝐾𝑃𝑆 = 𝐴𝑔+ . 𝐶𝑙 −

𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
𝐴𝑔+ (𝑎𝑐)
+ 𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) ↔ 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ (𝑎𝑐)
𝐾𝑝𝑠 𝑜𝛽1 =
𝐴𝑔+ . 𝑁𝐻3

𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ (𝑎𝑐) + 𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) ↔ (𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 )+ (𝑎𝑐) 𝐾2 =

𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 +
𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ . 𝑁𝐻3

𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) ↔ (𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 )+ (𝑎𝑐) 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 +

𝐾𝑓 𝑜 𝛽2 =
𝐴𝑔+ . 𝑁𝐻3 2

M.A.L.
Entonces, en este caso la solubilidad está dada por:

+
𝑠 = 𝐶𝑙 − = 𝐴𝑔+ + 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 + + 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 2

despejar 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 + y 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ = 𝛽1 . 𝐴𝑔+ . 𝑁𝐻3

+
𝐴𝑔 𝑁𝐻3 2 de 𝛽1 y 𝛽2 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + = 𝛽2 . 𝐴𝑔+ . 𝑁𝐻3 2

se los reemplaza en s. 𝑠 = 𝐶𝑙 − = 𝐴𝑔+ + 𝛽1 . 𝐴𝑔+ . 𝑁𝐻3 +𝛽2 . 𝐴𝑔+ . 𝑁𝐻3 2

Factor común 𝐴𝑔+ 𝑠 = 𝐶𝑙 − = 𝐴𝑔+ . (1 + 𝛽1 . 𝑁𝐻3 +𝛽2 . 𝑁𝐻3 2 )

𝐾𝑃𝑆
𝑠 = 𝐶𝑙− = . (1 + 𝛽1 . 𝑁𝐻3 +𝛽2 . 𝑁𝐻3 2 )
De Kps despejo 𝐴𝑔+ y 𝐶𝑙−
𝑠 = 𝐶𝑙− 2 = 𝐾𝑃𝑆 (1 + 𝛽1 . 𝑁𝐻3 +𝛽2 . 𝑁𝐻3 2 )
reemplazo
𝑠 = 𝐶𝑙 − = 𝐾𝑃𝑆 (1 + 𝛽1 . 𝑁𝐻3 + 𝛽2 . 𝑁𝐻3 2 )

M.A.L.
 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ↔ 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) 𝑄𝑖 = 𝐴𝑔+ . 𝐶𝑙 − < 𝐾𝑝𝑠

𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) ↔ (𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 )+ (𝑎𝑐)

+
El equilibrio de la reacción global está muy desplazado hacia la derecha, ya que 𝐴𝑔 𝑁𝐻3 2 es un
ión complejo estable. La concentración en el equilibrio de 𝐴𝑔+ en la reacción global se mantiene tan
baja que el product iónico 𝐴𝑔+ . 𝐶𝑙 − no alcanza el valos de Kps y por lo tanto AgCl se disuelve.

Al aumentar la 𝐶𝑙 − , se forman
complejos y se solubiliza el precipitado
en lugar de aumentar esa precipitación.
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 𝛽1
𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙2 − 𝛽2
𝐴𝑔+ + 3𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙3 − 𝛽3

M.A.L.
 En el enmascaramiento por formación de complejos, la especie
ENMASCARAMIENTO interferente se incorpora a un complejo que es lo suficientemente estable.
2+
𝐶𝑢 𝑁𝐻3 4 + 4𝐶𝑁 − → 𝐶𝑢 𝐶𝑁 4
3−
+ 4𝑁𝐻3
2+
𝐶𝑑 𝑁𝐻3 4 + 4𝐶𝑁 − → 𝐶𝑑 𝐶𝑁 4
3−
+ 4𝑁𝐻3

SEPARACIONES
−
𝑃𝑏 𝑂𝐻 2 𝑃𝑏 𝑂𝐻 3

𝐾𝑂𝐻𝑐𝑜𝑛𝑐

Bi 𝑂𝐻 3 𝐵𝑖 𝑂𝐻 3

REACCIONES ESPECÍFICAS
𝐹𝑒 3+ + 3𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐹𝑒 𝑆𝐶𝑁 3
éter 2+
𝐶𝑜 2+ + 4𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐶𝑜 𝑆𝐶𝑁 4
Ol. Amílico
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INDICADOR EN VOLUMETRÍA REDOX
El Hierro acomplejado con la ferroina sufre una reacción redox reversible
3+ 2+
𝐹𝑒 𝐹𝑒𝑛 3 + 𝑒 − ↔ 𝐹𝑒 𝐹𝑒𝑛 3

GRAVIMETRÍA (DGM-NI) Se determina Ni como Dimetilglioximato de Niquel (s)

COMPLEJOMETRÍAS, QUELATOMETRÍAS

METALURGIAS: EXTRACCION DE Au y Ag

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