Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
QUÍMICA INDUSTRIAL
CÚCUTA (N.D.S)
2021
2
ÍNDICE
INTRODUCCIÓN ..….………………………………………………………………………3
OBJETIVOS………………………….………………………………………………………4
MARCO TEÓRICO…………………….……………………………………………………4
PROCEDIMIENTO: FLUJOGRAMA………………………………………………………6
MATERIALES Y REACTIVOS……………….……………………………………………8
CONCLUSIONES……………………………………………………………...……………23
BIBLIOGRAFIAS……………………………………………………………………………24
3
INTRODUCCION
Aunque la capacidad para formar complejos es común a todos los iones metálicos, los complejos
más números e interesantes son los que forman los elementos de transición. Los científicos han
reconocido desde hace mucho tiempo que las propiedades magnéticas y el color de los complejos
de metales de transición están relacionados con la presencia de electrones d en los orbitales
metálicos.
Se puede considerar que la base (es decir, el ligando) dona un par de electrones a un orbital vacío
apropiado del metal. Sin embargo, se puede suponer que gran parte de la interacción atractiva entre
el ion metálico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas electrostáticas entre la carga
positiva del metal y las cargas negativas de los ligandos. Si el ligando es iónico, como en el caso
del Cl- o del SCN-, la interacción electrostática se produce entre la carga positiva del centro
metálico y la carga negativa del ligando. Cuando el ligando es neutro, como en el caso del H2O o
del NH3, los extremos negativos de estas moléculas polares, que contienen un par de electrones no
compartido, están orientados hacia el metal. En este caso la interacción atractiva es del tipo ion-
dipolo.
En ambos casos el resultado es el mismo; los ligandos son atraídos fuertemente hacia el centro
metálico. El conjunto de ion metálico y ligandos tiene menos energía que las cargas totalmente
separadas.[1]
El cromo (III) es el ión del que más variedad de complejos octaédricos se conocen, junto con el
cobalto (III). Los complejos trioxalato y aquodioxalato son interesantes porque sus propiedades y
reacciones constituyen típicos ejemplos de la teoría de la coordinación de Werner.
El trioxalato que se prepara en esta práctica fue resuelto en sus enantiómeros por Werner en 1912
probando así, elegante y concluyentemente, no sólo por su estructura sugerida sino también la
fuerza y la naturaleza covalente de los enlaces El ión oxalato puede actuar como ligando bidentado,
coordinándose al mismo átomo central a través de dos átomos donadores de oxígeno diferentes y
dando lugar a complejos más estables por la formación de anillos quelato. Los complejos de este
tipo más conocidos son los trioxalatos de metales trivalentes.
4
OBJETIVOS
MARCO TEORICO
El ácido oxálico (o ácido etanodioico), de estructura HOOC-COOH, es el más simple de los ácidos
dicarboxílicos alifáticos. La forma comercial más comunes la deshidratada, de fórmula
molecular:C2H2O4.2H2O. También puede expresarse la fórmula como: HOOC-COOH.2H2O. Se
trata de un ácido orgánico saturado, de cadena normal, y muy fuerte (10000veces más fuerte que
el ácido acético). Gracias al enlace entre los dos grupos carboxilos, el ácido oxálico es uno de los
ácidos orgánicos más fuertes (pKa 1 =1.27 y pKa 2 = 4.27). Los aniones del ácido oxálico, así
como sus sales y ésteres, se conocen como oxalatos. El ácido oxálico se produce en estado natural
en forma de oxalato de potasio o de calcio en las raíces y rizomas de muchas plantas, como la
acedera, el ruibarbo, la remolacha, y las plantas de la familia Oxalis. El nombre habitual de “ácido
oxálico" proviene de la palabra de origen griego axys (agrio), debido a su sabor amargo. El
compuesto químico puro fue descubierto en 1776 por el químico sueco Carl Wilhelm Scheele en
el proceso de oxidación del azúcar por el ácido nítrico. De ahí que al ácido oxálico se le llamara
también "ácido de azúcar”. Friedrich Wöhler sintetizó este producto natural en 1824, y marcó el
inicio de la síntesis química de productos naturales y la destrucción de las doctrinas de la fuerza
vital, que separaba el reino mineral drásticamente del reino vegetal o animal.
5
La disociación de protones desde el ácido oxálico se produce de forma gradual, como ocurre con
otros ácidos polipró-ticos. La pérdida de un solo protón resulta en el anión monovalente
hidrogenoxalato (HC2O4-). Una sal con este anión suele llamarse oxalato ácido, oxalato
monobásico, u oxalato de hidrógeno. La constante de equilibrio para esta ionización es-log (Ka) =
1.27. La segunda ionización, que produce el anión oxalato, tiene la constante -log (Ka) = 4.28. Los
iones negativos tales como el ion oxalato pueden donar electrones a un ion metálico cargado
positivamente y forman un complejo de coordinación. Los iones negativos en este complejo se
denominan ligandos. El oxalato es un ligando importante en la química inorgánica, y muchos
complejos de oxalato comparten ciertas características en común. Como regla general, los
complejos de oxalato tienden a ser insolubles en agua. Hay excepciones; los elementos del grupo
1de la tabla periódica (potasio, sodio, etc.) forman sales solubles de oxalato. Muchos ligandos tales
como el agua sólo se unen a iones metálicos en el complejo en un sitio. El oxalato, sin embargo,
se une a un ion en dos sitios, con dos de los átomos de oxígeno en el ion oxalato donando electrones
al ion metálico central. Por esta razón, los químicos lo llaman un ligando bidentado (bi significa
dos y dentado significa dientes).
PROCEDIMIENTO: FLOJOGRAMA
Se medirá la
Se procede a disolver el temperatura del agua
Ácido oxálico destilada, la cual se
dihidratado calienta en un vaso
(C2H4O4*2H2O) de precipitado de 250
mL.
Se retira la solución y
Se procede a incluir el
se deja y se coloca
Dicromato de potasio
encima de una
(K2Cr2O7) al vaso de
toallita para que así
precipitado, se debe
el Erlenmeyer no se
hacer de manera lenta.
quiebre.
.
7
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales y equipos
Dos espátulas, dos vasos de precipitados de 50 mL, una probeta de 25 mL, un agitador, cuatro
vidrios de reloj, un Erlenmeyer de desprendimiento lateral, un frasco lavador, papel filtro,
balanza analítica, placa de calentamiento y bomba de vacío.
Reactivos
REACCIÓN QUÍMICA
Figura 2: Cis-Trans.
Fuente: Química de coordinación.
12
Figura 3: Cis-Trans.
Fuente: Química de coordinación.
En un complejo cuadrado planar se presentan tres isómeros geométricos cuando los cuatro
grupos ligantes son todos diferentes. Vale la pena determinar cuántos isómeros geométricos
se presentarán cuando los seis grupos ligantes de una unidad octaédrica son todos diferentes
entre sí. Cuando existen dos ligantes didentados asimétricos, tipo glicinato H2N-CH-COO-;
el isómero cis- se presenta cuando los átomos donores idénticos quedan del mismo lado, y
el trans-, cuando están en posiciones opuestas.
Actualmente la IUPAC recomienda mantener el uso de estos prefijos para casos de discusión
y nombrar los isómeros utilizando el símbolo poliédrico y el índice de configuración.
Los ligandos simples, como el agua o el anión cloruro, que poseen un único átomo dador de
electrones, solo forman un enlace con el átomo central y por ello se denominan ligandos
monodentados, mientras que las que poseen más de un átomo dador reciben el nombre
de ligandos polidentados o agentes quelantes. Existe también un tercer tipo de ligandos
15
conocidos genéricamente como ligandos ambientados que son en realidad ligandos que
actúan como monodentados, pero de dos maneras diferentes en función del metal.
Los aniones o moléculas capaces de actuar como ligandos deben poseer átomos que cuenten
al menos con un par de electrones de valencia no compartidos. Estos átomos se encuentran
en la esquina superior derecha de la tabla periódica, y entre ellos los más importantes son
el oxígeno y el nitrógeno, dando paso luego al carbono, fósforo, azufre, cloro, flúor, etc.
ligandos se les suele llamar también "agentes quelantes" un nombre derivado de la palabra
griega kela que significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que se forma se asemeja
a un cangrejo con el núcleo de coordinación atrapado entre sus pinzas. Muchas veces se
utiliza a los agentes quelantes como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de establecer
dos o más uniones simultáneas también pueden funcionar como "puentes" entre dos o más
núcleos de coordinación, facilitando la formación de enormes agregados macromoleculares
que precipitan con facilidad.
Entre este tipo de compuestos encontramos por ejemplo a los aniones fosfato (PO3−4),
carbonato (CO2−3), oxalato (-OOC-COO-), etilendiamina (NH2-CH2-CH2-NH2) y bipiridina.
Un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de aplicaciones que tiene es
el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unión.
− Esfera de coordinación:
En química de coordinación, la primera esfera de coordinación se refiere a la matriz de
moléculas e iones (los ligandos) unidos directamente al átomo metálico central. La segunda
esfera de coordinación consta de moléculas e iones que se unen de diversas formas a la
primera esfera de coordinación.
En el cloruro de hexaminacobalto (III) ([Co (NH3)6]Cl3), el catión cobalto más los 6 ligandos
de amoniaco comprenden la primera esfera de coordinación. Por tanto, la esfera de
coordinación de este ion consiste en un núcleo central MN6 "decorado" por 18 enlaces N-H
que irradian hacia el exterior.
K3[Cr(C2O4)3]·3H2O
Átomo central
El complejo inicial que se forma tiene dos ligandos oxalato los cuales se enlazan al metal a
través de dos átomos de oxígeno produciendo un quelato, se observa la estructura de este
ligando bidentado.
Este complejo presenta una estructura octaédrica en la cual tres ligando oxalato se coordinan
al metal a través de dos átomos de oxígeno formando un quelato. La carga del complejo
preparado es -3.
19
Se lleva a cabo diferentes reacciones partiendo de NiCl2 en las cuales se varía las condiciones
de reacción como: temperatura, disolvente, proporciones y tiempo de reacción.
Los compuestos de Níquel con el ligando, ha sido muy inestables al contacto con disolventes
de distintas polaridades. Dicha inestabilidad ha sido observada mediante cambios bruscos de
color, tanto en las reacciones sintéticas para ser obtenidos, como posteriormente al ser
disueltos en distintos disolventes para posteriores análisis. Por esta razón, los compuestos
que se han obtenido a partir de Níquel, han mostrado gran dificultad a la hora de analizarlos
por las técnicas habituales de caracterización, no llegando a concretar ningún compuesto
obtenido.
También se ha podido evaluar la reactividad del Níquel con el ligando, encontrándose en este
caso ninguna reacción.
Después del paso del aire se añade una disolución de NaNO3 (2 g en 5 ml) y manteniendo la
mezcla de reacción a 0 °C se borbotea de nuevo aire durante otra hora. El sólido marrón
formado se recoge por filtración, se lava con una pequeña cantidad de NH3 (conc) y etanol
y se seca por succión. En un vidrio de reloj se deja secar al aire durante la noche y se pesa al
día siguiente.
Preparación de MnCl2.4H2O:
Erlenmeyer de 250 ml que contiene 100 ml de disolución de hidróxido sódico 4M. Se conecta
la otra salida del matraz a un embudo de adición desde el que se añade en pequeñas porciones
16 g de ácido clorhídrico concentrado. Al mismo tiempo caliente suavemente con el mechero
Bunsen hasta que cese el desprendimiento de cloro. Se deja enfriar el matraz y vierta el
contenido en un vaso de 500 ml arrastrando con agua los residuos del matraz.
Coloración de los complejos Una sustancia posee color cuando absorbe determinadas
longitudes de onda electromagnéticas comprendidas dentro del rango visible. La absorción
de determinadas longitudes de onda es debida a la transición entre dos estados energéticos
de los electrones que forman los orbitales de un átomo, o los enlaces de una molécula. Cada
tipo de electrón puede absorber sólo determinadas cantidades de energía, esto debido a la
naturaleza del orbital atómico o molecular que ocupa. Como la diferencia de energía entre
dos niveles electrónicos es igual a la energía del fotón absorbido, es posible relacionar esta
energía con la longitud de onda del fotón según: Dónde: ΔE= diferencia de energía, h=
constante de Planck, ν= frecuencia de la onda, c= velocidad de la luz y λ= longitud de onda.
Cada transición electrónica absorbe determinadas longitudes de onda de luz. Si la transición
absorbe longitudes de onda dentro del rango visible (420 a 750 nm) entonces el compuesto,
al ser iluminado con luz blanca, se ve coloreado; y precisamente del color complementario
21
al color absorbido Por ejemplo un compuesto que absorbe luz roja mostrará un color
compuesto por los colores azul y verde que no son absorbidos, uno que absorba el color verde
mostrará color violeta (rojo y azul), uno que absorba azul mostrará color amarillo (verde y
rojo), etc.
Este complejo se identificó físicamente por ser color verde, esto causado a la característica
del metal cromato, que se caracteriza por ser de color amarillo y debido a que el oxalato es
un ligando de campo intermedio genera una transición del estado energético en los orbitales
del metal, cambiando la longitud de onda de absorción de la luz en el metal, a la longitud de
680-720 nm, causando el color verde del compuesto.
CONCLUCIONES
− El ligando oxalato se coordina al metal a través de dos de sus oxígenos, dando como
resultado un complejo quelato muy estable.
24
BIBLIOGRAFÍA