UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERÍA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

REPORTE DE LABORATORIO DE TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO N°01

“EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO TERNARIO”

CURSO: Termodinámica del equilibrio

TEMA: Equilibrio sólido-líquido ternario

DOCENTE: Ing. William Edgar Torres Huayta

ESTUDIANTES:

 Fiorela Villalobos Flores 2017-120035

 Diana Gutiérrez Aduviri 2017-120044
 Oscar J.F. Vargas Chavez 2017-120019

Fecha de Realización: 27-1-2022

Fecha de Entrega: 31-1-2022

TACNA- PERÚ

2022
EQUILIBRIO Y DIAGRAMA DE FASE SÓLIDO-LÍQUIDO TERNARIO PARA EL
SISTEMA DL-ÁCIDO MÁLICO + ÁCIDO FUMÁRICO + AGUA

I. INTRODUCCIÓN:

Este reporte, abarca el uso del modelo termodinámico UNIFAC para hallar la
fugacidad de los sistemas binarios y ternarios que nos servirán para diseñar el grafico
del sistema DL-Ácido Málico + Ácido Fumárico+ Agua, este es un sistema que tiene
un comportamiento de fase que incluye a los estados sólido y líquido, estos son muy
importantes en la industria Química, sobre todo en los procesos de cristalización.
El ácido DL-málico y el ácido fumárico son ácidos dicarboxílicos de cuatro carbonos
importantes, que se han utilizado ampliamente en alimentos, productos farmacéuticos,
químicos, cosméticos, para el cuidado de la salud y otros campos. La producción de
ácido DL-málico y ácido fumárico a partir del ácido maleico y agua mediante
hidratación a alta temperatura y alta presión, es una ruta de proceso químico común en
la producción industrial, la mezcla de reacción final contiene ácido DL-málico, ácido
fumárico, agua y una cantidad muy pequeña de impurezas, y los productos de ácido
DL-málico y ácido fumárico se pueden obtener y purificar por cristalización, es por
ello que el estudio de este equilibrio solido- liquido es tan importante.
El diagrama ternario de fase de equilibrio sólido-líquido es de gran importancia en el
proceso de separación y cristalización de disolvente y fase sólida. A pesar de la
solubilidad del ácido DL-málico o del ácido fumárico en sistemas binarios, el Ácido
DL-málico + ácido fumárico + agua ternaria del agua sigue sin demostrarse hasta
donde sabemos.
Este estudio tiene como objetivo construir diagramas ternarios y determinar datos de
equilibrio de fase sólido-líquido para sistemas binarios y ternarios Ácido DL-málico
(1) + ácido fumárico (2) + agua (3); establecer dos diagramas de fase ternarios
isotérmicos y correlacionar con modelos UNIFAC.

II. OBJETIVO:

- Construir el diagrama de equilibrio T-composición de un sistema ternario

formado por agua y 2 ácidos dicarboxílicos que son ácido DL-málico y ácido
fumárico.

III. MARCO TEORICO:

Para el desarrollo de este trabajo se tomó en cuenta el modelo de solubilidad de los

sistemas de equilibrio de un cristal solido en un líquido que se puede describir
matemáticamente como en la ecuación (1) bajo las condiciones dadas.

(1)
 representan la solubilidad del soluto (expresada como la unidad de fracción molar)

es el coeficiente de actividad del soluto a una temperatura específica

respectivamente.

es la entalpía de fusión molar

es la temperatura de fusión molar

La estimación de los coeficientes de actividad de una mezcla multicomponente se
determina a partir del modelo UNIFAC.

3.2 El MODELO UNIFAC

Constituye actualmente el método estandarizado más conveniente para evaluar los
coeficientes de actividad en mezclas líquidas y a partir de su estimación predecir el
Equilibrio Sólido - Liquido, para sistemas de comportamiento no ideal. Es por eso que
se toma en cuenta las interacciones intermoleculares y la forma y tamaño de la
molécula de cada componente del sistema y es especialmente adecuado para evaluar el
comportamiento de soluciones conformadas por compuestos orgánicos. Los
coeficientes de actividad y sus parámetros se observan en la Tabla 1.

Tabla 1. El modelo UNIFAC

Coeficiente de Actividad Parámetros

El modelo UNIFAC

Object 2

IV. PROCEDIMIENTO DE UNIFAC PARA EL SISTEMA DL-ÁCIDO MALEICO

+ ÁCIDO FUMARICO + AGUA
Sobre la base de esos criterios descritos, para evaluar los coeficientes de actividad en
una mezcla no ideal por el Método UNIFAC se siguen los siguientes pasos:
1. Para el modelo UNIFAC se identifica los grupos UNIFAC a diferentes estructuras
moleculares, en el cual se puede encontrar en el libro de Properties of Gases and
Liquids, de Prausnitz, en la tabla 8-23 UNIFAC Group Specifications and Sample
Group Assignments (Hansen, et al., 1991) (Sección 8.78) y de la tabla 8-24
UNIFAC Group-Group Interaction Parameters, a mk, in Kelvins (Sección. 8.82).
 Se determina un conjunto de parámetros de R y Q, en donde R se relaciona con el
tamaño molecular del grupo, y Q está relacionada a la superficie o área del grupo;
y cada grupo k pertenece a un grupo principal.
Tabla 2: Valores de los Grupos k, con relación al Grupo Principal y los
parámetros y .

Componente
C4H6O5 C4H4O4 H2O
s
Grupo k ν(1)k ν(2)k ν(3)k Gr. Princ. Rk Qk
1.242
COOH 2 2 -  12 1.188
0
0.446
CH 1 -  -  1 0.228
9
1.000
OH 1 - -  5 1.200
0
0.674
CH2 1  - -  1 0.540
4
0.660
C=C - 1 -  2 0.485
5
0.920
H2O -   - 1 7 1.400
0

Tabla 3: Valores de los Parámetros de Interacción grupo-grupo (a mk)

a mk
Gr. Princ 12 1 5 1 2 7
12 0 329.3 139.4 329.3 0 0
1 507 0 986.5 0 25.34 1318
5 267.8 156.4 0 156.4 23.39 353.5
1 507 0 986.5 0 -154.2 1318
2 333.5 -35.36 524.1 -35.36 0 270.6
7 0 300 -229.1 300 61.13 0

2. Se necesita graficar los sistemas binarios de los diferentes componentes, esto con el
fin de poder desarrollar la gráfica triangular. Tambien debemos calcular el
coeficiente de actividad mediante el modelo UNIFAC. Para el cálculo de este
reporte se usó el complemento “UNIFAC_g” teniendo los parámetros de cada
componente. Finalmente se calcula la temperatura eutéctica de los sistemas
binarios.

3. Ahora para corregir la diferencia de la composición eutéctica que se calculó

después de composición eutéctica ideal sea iguales, se realiza un cálculo
interactivo. Y finalmente se hace la sumatoria de ambos compuestos eutécticos
teniendo como criterio que la suma debe dar 1 y eso se logra usando la
herramienta de excel por medio de “solver” y se tendría los siguientes cálculos.
v. RESULTADOS:
Los datos de solubilidad y temperaturas eutécticas binarias y ternaria para el sistema ternario
DL-Ácido Málico + Ácido Fumárico+ Agua están listados en las tablas 4, 5,6 y 7.
Tabla 4: Calculo del sistema binario C4H6O5 + C4H4O4
 (1) (2)
Teut12, K 401.9
Teut12, °C 128.7
xiidi,eut 0.94841 0.05984
Control 1
xi,eut 0.9481 0.0519
ɣi 1.0003 1.1540
xi,eut 0.9481 0.0519
Σxi,eut 1.000
Tabla 5: Calculo del sistema binario C4H4O4 + H2O

(2) (3)
Teut12, K 273.1
Teut12, °C 0.0
xiidi,eut 0.00055 0.99983
Control 1
xi,eut 0.00017 0.99983
ɣi 3.2666 1.0000
xi,eut 0.0002 0.9998
Σxi,eut 1.0000

Tabla 6: Calculo del sistema binario C4H6O5 + H2O

(2) (3)
Teut12, K 272.4
Teut12, °C -0.8
xiidi,eut 0.00703 0.99233
Control 1
xi,eut 0.00795 0.99205
ɣi 0.8847 1.0003
xi,eut 0.0079 0.9921
Σxi,eut 1.0000

Tabla 7: Cálculo del sistema ternario de los componentes sistema DL-Ácido Málico +
Ácido Fumárico+ Agua

Componentes C4H6O5 C4H4O4 H2O

Teut(123), K 272.3
Teut(123), °C -0.8
xiid 0.00702 0.00052 0.99217
Control 1
xi 0.0080 0.0002 0.9919
i 0.8834 3.0599 1.0003
xi 0.0080 0.0002 0.9919
xi 1.0000
 V. ANALISIS DE RESULTADOS:
Cabe resaltar q para comprobar los datos realizados de la investigación del articulo guía no
pudimos realizar el método de Wilson y NRTL ya que no se pudo encontrar los parámetros
correspondientes de acuerdo a lo aprendido por esas razones es que lo realizamos en UNIFAC

Figura 1. Sistema DL Ácido Malico (1) + Ácido Fumarico (2) + Water (3)

Ácido Fumarico (2)

Fracción Masa 560.15 K

0.2 0.8

273.133 K 0.4 0.6 401.9

0.6 0.4

380 K

0.8 0.2

395 K398 K

402K
273.15
K 0 0.2 0.4 0.6 0.8 403.95 K 1
Agua (3) 272.359 K DL- Ácido Malico (1)

El equilibrio de fase sólido-líquido para el sistema ternario DL-Ácido Málico +

Ácido Fumárico+ Agua se puede observar en la figura (1), donde se halló las
temperaturas eutécticas binarias de los sistemas DL-Ácido Málico (1) + Ácido
Fumárico (2), Ácido Fumárico (2) + Agua (3) y DL-Ácido Málico (1) + Agua (3) las
cuales fueron 401.9K, 273.1 y 272.4 respectivamente, mientras que la temperatura
eutéctica para el sistema ternario es de 272.3.
Se puede observar que las dos últimas temperaturas eutécticas que corresponden a
los sistemas Ácido Fumárico (2) + Agua (3) y DL-Ácido Málico (1) + Agua (3) son
prácticamente muy aproximadas con la temperatura eutéctica de todo el sistema
ternario y se tomó temperaturas de 420K, 395K y 380K para obtener los puntos y
poder graficarlos. En el diagrama se observa unas curvas isotérmicas a diferentes
temperaturas tales como 380K, 395K, 398K y 402K, que a medida que aumentamos
la temperatura y la acerquemos a la temperatura de fusión del DL-Acido Malico. Y
 podemos inferenciar por teoría de clase podríamos sacar curvas a diferente
temperatura si la acercamos al punto de fusión de un componente como el Ac.
Fumarico.
En este trabajo como se explicó al inicio y con ayuda de la investigación de también
para la investigación para hallar los coeficientes de actividad para cada sistema,
utilizamos el modelo de UNIFAC, el cual implicaba el conocimiento de los
parámetros de volumen (Rk), área superficial (Qk) de los grupos y parámetros de
interacción entre grupos. Los tipos de grupos en cada sistema ternario y los
diferentes conjuntos de grupos de interacción fueron extraído de la literatura (Poling,
Prausnitz, & O'Connel, 2001) sin embargo, se observó que para la toma de datos del
parámetro de interacción grupo-grupo para algunos valores no se presentó reporte
de los valores en la tabla que nos brindaba la data por lo fueron completados con
ceros, tal variación tuvo que haber afectado la precisión del modelo UNIFAC en este
sistema ternario de equilibrio solido-liquido estudiado
VI. CONCLUSIÓN:
En este trabajo se concluye en construir el diagrama de equilibrio T-composición de
un sistema ternario formado por agua y 2 ácidos dicarboxílicos ácido DL-málico y
ácido fumárico a partir de la materia prima ácido maleico y agua mediante
hidratación a alta temperatura y alta presión. parámetros que daba el articulo no son
los parámetros del complemento son parámetros que son independientes a una
temperatura
Si no se tiene una base de datos para los parámetros de interacción binaria se optaría
por el modelo UNIFAC ya que este depende de la teoría de grupos funcionales para
el calculo de coeficientes de actividad, también se optaría por este método y
compararlo con un articulo de una revista especialidad, ya que al usar sus parámetros
son con modelos simplificados y son para esas ecuaciones especificas.

Este articulo fue inspiración de la investigación Huang et al., 2021 también de la

investigación Deng et al., 2014 sfafa
Ag
Adgadgdagdgadghadgaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaahd dgdagagadhgagafas (Ashraf &
Prasad, 1999)
VII. REFERENCIA:

Ashraf, S. M., & Prasad, D. H. L. (1999). Isothermal Phase Equilibria in the Binary Mixtures of

some Polar Compounds. Physics and Chemistry of Liquids, 37(4), 333-343.

https://doi.org/10.1080/00319109908031438

Deng, Y., Sun, X., Xu, L., Ma, Z., & Liu, G. (2014). Solid–Liquid Equilibrium and Phase Diagram

for the Ternary Succinic Acid + Glutaric Acid + Water System. Journal of Chemical &

Engineering Data, 59(8), 2589-2594. https://doi.org/10.1021/je5003785

Huang, C., Fang, Y., Wang, J., & Leng, Y. (2021). Ternary solid–liquid phase equilibrium and

phase diagram for DL-malic acid+fumaric acid+water system and molecular simulation.

Journal of Molecular Liquids, 338, 116766.

https://doi.org/10.1016/j.molliq.2021.116766