Q C −T C
Transferencia de calor =
QH T H
T C T H −T
Eficiencia de una máquina de calor e=1− = C
TH TH
Ejemplo
Una máquina de Carnot toma 2000 J de calor de una fuente a 500 K, realiza trabajo, y
desecha calor a una fuente a 350 K. ¿Cuánto trabajo efectúa, cuánto calor expulsa y qué
eficiencia tiene?
Solución
Para esta máquina de Carnot, nos dan QH 5 2000 J, la
cantidad de calor absorbido, y las temperaturas TH 5
500 K y TC 5 350 K de las fuentes caliente y fría,
respectivamente. Obtendremos la cantidad de calor
expulsada con la ecuación transferencia de calor y
luego calcularemos la cantidad de trabajo realizado
empleando la primera ley de la termodinámica
TC 350 K
Q C =−QH =−(200 J ) ¿−1400 J
TH 500 K
Por la primera ley, el trabajo W efectuado por la máquina es
W =Q H +QC =200 J + (−1400 J ) =600 J
ETROPIA
La segunda ley de la termodinámica, como se señaló, es algo diferente de muchas leyes
de la física con las que el lector ya está familiarizado. Esto no es una ecuación o una
relación cuantitativa, sino un acercamiento a lo imposible. Sin embargo, podemos
expresar esta ley como una relación cuantitativa utilizando el concepto de entropía, que
es el tema de esta sección. Hemos mencionado varios procesos que ocurren
naturalmente en el desorden del crecimiento. El flujo de calor irreversible aumenta el
desorden porque las moléculas están dispuestas inicialmente en regiones más calientes y
más frías; este orden desaparece cuando el sistema alcanza el equilibrio térmico.
Agregar calor a un cuerpo aumenta su desorden porque aumenta las velocidades
promedio de las moléculas y, por lo tanto, la aleatoriedad del movimiento molecular. La
libre expansión de un gas aumenta su desorden porque las moléculas tienen más
aleatoriedad después de la expansión.
Entropía y desorden
La entropía es una medida cuantitativa del desorden. Para introducir este concepto,
consideremos una expansión isotérmica infinitesimal del gas ideal. Agregamos calor dQ
y dejamos que el gas se expanda apenas lo suficiente para mantener constante la
temperatura. Dado que la energía interna del gas ideal sólo depende de su temperatura,
la energía interna también es constante; por la primera ley, el trabajo dW efectuado por
el gas es igual al calor dQ agregado. Es decir,
nRT dV dQ
dQ =dW =pdV = dV Asique =
V V nRT
El gas está en un estado más desordenado después de la expansión, porque las
moléculas se mueven en un volumen mayor y tienen más aleatoriedad de posición. Por
lo tanto, el cambio fraccionario de volumen dV /V es una medida del aumento del
desorden, y la ecuación anterior indica que es proporcional a la cantidad dQ /T .
Introducimos el símbolo S para la entropía del sistema, y definimos el cambio
infinitesimal de entropía dS durante un proceso reversible infinitesimal a temperatura
absoluta T como
dQ
dS= ( Procesoinfinitesimal reversible )
T
Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotérmico reversible a temperatura
absoluta T, el cambio de entropía total ∆ S=S 2−S1 está dado por
Q
∆ S=S 2−S1= ( procesoisotermico reversible)
T
La entropía tiene unidades de energía entre temperatura; la unidad de entropía en el SI
es 1 J/K.
El cociente Q/T es una caracterización adecuada del aumento de aleatoriedad o
desorden, cuando hay flujo de calor hacia un sistema.
Entropía en los procesos reversibles:
2
dQ
∆ S=∫ ( cambio de entropia en un proceso reversible)
1 T
Entropía en procesos cíclicos:
QH QC
+ =0
T H TC
dQ
∫ T
=0 ( proceso siclico reversible)
∆ S=S 2−S1
5
Q 3.34∗10 J
¿ =
T 273 K
3
¿ 1.22∗10 J /k