PILAS

Se producen reacciones de óxido-reducción

espontáneas que generan energía eléctrica.
Energía química se transforma en energía eléctrica.

ESTA FORMADA POR

 Dos hemipilas o electrodos.
 Cada hemipila o electrodo está constituido
por un conductor de primera clase
sumergido en un conductor de segunda clase.
 Puente salino: permite una migración iónica
para lograr y mantener la electro neutralidad
de cada solución.
Pila de Daniell Los e- se mueven desde ánodo (-)
(oxidación) hacia el cátodo (+)
(reducción)

Movimiento de cargas en el puente

salino, mantiene neutras las
soluciones
Hemi reacción Oxidación en el Ánodo: Zn0 (s)  Zn2+(ac) + 2 e-
Hemi reacción Reducción en el Cátodo: Cu+2(ac)+ 2 e- Cu0 (s)
Reacción Global: Zn0 (s)+Cu+2(ac) → Zn2+(ac)+ Cu0 (s)
 Puente salino: mantiene la electro-
neutralidad de soluciones por migración
de iones

Zn(s) /Zn2+(1 M) // Cu2+ (1 M) /Cu (s)

Interfase Interfase

Electrodo metálico Solución Solución Electrodo metálico

Borne (–) Ánodo: 1 molar 1 molar Borne (+) Cátodo:
Oxidación Reducción

Zn (s) → Zn2+(ac) + 2 e- Cu+2(ac)+ 2 e- → Cu (s)

 REACCIONES ESPONTANEAS

Zn0 (s) → Zn2+(ac) + 2 e- Cu+2(ac)+ 2 e- → Cu0 (s)

PERO SEPARADOS NO PODEMOS PRODUCIR
ENERGIA ELECTRICA O TRABAJO
REACCIONES ESPONTÁNEAS
se producen por sí mismas en un sentido

Barra de Zn en
solución de
CuSO4

Barra de Cu en
Zn0 (s) → Zn2+(ac) + 2 e- solución de
Cu+2(ac)+ 2 e- → Cu0 (s) ZnSO4

SEPARADOS NO PRODUCE ENERGIA

ELECTRICA O TRABAJO
Los electrodos conectados correctamente suministran energía
eléctrica
 1) Zn(s) + Cu2+ (ac) → Zn2+ (ac) + Cu(s)
 2) Zn(s) + 2 Ag+ (ac) → Zn2+(ac) + 2 Ag(s)
 3) Cu(s) + 2 Ag+ (ac) → Cu2+ (ac) + 2 Ag(s)

Tendencia a reducirse
Zn2+ < Cu2+< Ag +
Fuerza impulsora: El flujo de electrones desde el
ánodo hacia el cátodo es espontáneo. Los
electrones fluyen desde el punto de mayor potencial
hacia el de menor potencial eléctrico.
  Es la energía por unidad de carga, y se mide en Voltios (V).
Energía impartida a la carga para trasladarla del mayor al
menor potencial .
 Un voltio es la diferencia de potencial eléctrico necesaria
para dar energía de un joule a una carga de 1 coulomb: 1V =
1J/1C
 Es la diferencia de potencial eléctrico (V) entre bornes
cuando no circula corriente.

FEM: fuerza impulsora de la reacción, que

proviene de la diferente tendencia natural a
reducirse de cada electrodo (Ered)

Zn0 + Cu+2 → Zn2+ + Cu0

Ep = ΔE (celda) = Ered. cátodo – Ered. ánodo

  La naturaleza de reactivos y productos
 La concentración
 La temperatura

Los potenciales estándar de reducción (E°)

para distintos electrodos con sus semi ó
hemi reacciones se determinan en
concentración 1 M (ó P = 1 atm si son gases),
y a 298 K.
 Ep0= ΔE0 = E0red. cátodo - E0red. ánodo

El potencial de reducción estándar es el

potencial de reducción de una hemipila dada
frente al electrodo estándar de Hidrógeno, que
se toma como referencia.
2H+ (ac, 1M) + 2e- → H2(g, a 1 atm) E0 (red)= 0 V
 2H+ (1M) + 2e- → H2(g,1 atm) E0 (red)= 0 V

Puede actuar como ánodo o cátodo, depende de la

naturaleza del otro electrodo en la celda.
H2 2H+ + 2e- E°= 0,0000 volt (EEH, como ánodo)
2H+ + 2e- H2 E°= 0,0000 volt (EEH, como cátodo)
Se arma una pila, con la hemicelda de interés frente al electrodo estándar
de Hidrógeno. Se determina el cátodo y el ánodo; se mide ΔE0 o Ep0 de la
pila
Celda Zinc-EEH

ΔE0 = E0red. Cátodo - E0red. ánodo Zn(s) + 2 H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g)

0,763 V= 0 V- E°red (Zn+2/Zn0) E° red (Zn+2/Zn0) = -0,763 V

 Celda Cobre-EEH

Polo (+) cátodo: Reducción: Cu+2(ac)+ 2 e- → Cu (s)

E0 reducción (Cu+2/Cu) = + 0,34V)

Potencial respecto del
Electrodo Estandar de
Hidrógeno, medido a 25
ºC, en solución es de 1
M y presión de gas 1
atm (si hubiere)
 Ánodo Cátodo

El que tiene potencial de Zn(s) /Zn2+(1 M) // Cu2+ (1 M) /Cu (s)

reducción más positivo,
se reduce, en el cátodo. Cátodo (+) Reducción 𝐶𝑢+2 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝐸 0 = 0,337 V
0
𝐸𝑍𝑛 +2 /𝑍𝑛 = −0,763 Ánodo (-) Oxidación 𝑍𝑛 → 𝑍𝑛+2 + 2𝑒 − 𝐸 0 = 0,763 𝑉
0
𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢 = +0,337 Reacción Global 𝑍𝑛 + 𝐶𝑢+2 → 𝑍𝑛+2 + 𝐶𝑢 𝐸𝑝0 = 1,100 𝑉
Efecto de la concentración sobre el potencial del electrodo
Zn(s) /Zn2+(a M) // Cu2+ (b M) /Cu (s)

(–) Ánodo, Oxidación: Zn (s) → Zn2+(ac) + 2 e-

(+) Cátodo, Reducción: Cu+2(ac)+ 2 e- → Cu (s)
Reacción Global: Zn (s)+Cu+2(ac) → Zn2+(ac)+ Cu (s)

𝑅. 𝑇. 2,303 𝑍𝑛 +2
𝑍𝑛+2
𝐸𝑝 = 𝐸 0 − 𝑙𝑜𝑔 𝑄=
𝑛𝐹 𝐶𝑢+2 𝐶𝑢+2

Q es el Cociente de Reacción con expresión similar a la constante de equilibrio

Cuando Q = Kc la Pila está en equilibrio y no suministra energía eléctrica

Cuando Ep = 0  Kc = Q  Kc se calcula:

𝑅. 𝑇. 2,303
𝐸𝑝 = 𝐸 0 − 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑐 = 0
𝑛𝐹
−∆𝐺 0
𝐸 0 .𝑛.𝐹
∆𝐺 0 = −𝑛. 𝐹. 𝐸 0 𝐾𝑐 = 102,303.𝑅.𝑇
𝐾𝑐 = 102,303.𝑅.𝑇
Ánodo (-): Zn (s) + 2 OH– (aq) → Zn(OH)2 (s) + 2 e–
Cátodo(+): MnO2 (s)+ 2 H2O (l)+ 2 e– → Mn+2 (s) + 4 OH–(aq)
(+) cátodo- reducción
PbO2 + 2 H2SO4 + 2 e– → 2 H2O + PbSO4 + SO42–
(-) Anodo
Pb + SO42– → PbSO4 + 2 e–