25/11/2023

ELECTROQUÍMICA

Área de la química que estudia las interconversiones de

energía química y eléctrica.

Tipos de celdas electroquímicas:

Celda galvánica, es un dispositivo donde se da una reacción

química espontanea de óxido-reducción, tiene lugar en
solución.

Celda electrolítica, es un dispositivo donde se emplea

electricidad a través de una solución, para dar lugar a una
reacción de óxido-reducción no espontánea, se produce la
electrólisis.

Celdas Galvánicas
Celda electroquímica hace uso de una reacción química
espontánea para generar corriente eléctrica
si se coloca una tira de Zinc metálico en una solución CuSO 4
ocurrirá la siguiente reacción:
Zn (s) + CuSO4 (ac) -------> ZnSO4 (ac) + Cu (s)

Es de esperarse que esta reacción sea espontanea porque el

Zn se oxida con más facilidad que el cobre.
Zn -------> Zn+2 + 2 e- Eº = 0.76 V
+2
Cu -------> Cu + 2e - Eº = - 0.34 V

La simple colocación del Zn en la solución de CuSO 4, no

produce corriente eléctrica útil.

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Ejemplo de una celda galvánica

2e– 2e–

2e– 2e–
ÁNODO CÁTODO
(–) (+)

oxidación Zn (s) → Zn+2(ac) + 2 e– Cu+2 (ac) + 2 e– → Cu (s) reducción

Celdas Galvánicas
Una celda galvánica está construida de dos medias celdas.

La oxidación ocurre en una media celda y la reducción tiene lugar

en la otra.

El par de medias celdas este conectado en dos formas:

(1) las dos tiras metálicas deben hallarse conectados por un

conductor que permite el paso de la corriente, un voltímetro,

(2) debe mantenerse la neutralidad eléctrica de las soluciones

empleando un puente salino.

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El puente salino

Contiene una solución de electrolito fuerte (KCl ó Na2SO4)

Contribuye a mantener la electro neutralidad en las semiceldas

durante las reacciones redox

aniones del puente fluyen al ánodo

cationes del puente fluyen al cátodo

Es necesario para completar el circuito eléctrico

La celda galvánica no funciona sin el puente salino

Reacciones en la celda
Ánodo es el polo negativo porque en el se generan los
electrones debido a que se lleva a cabo la reacción de
oxidación
Zn -------> Zn+2 + 2e- Eº = 0.76 V

El cátodo es el polo positivo, porque en el se consumen los

electrones, por la reacción de reducción.
Cu+2 + 2e- -------> Cu Eº = 0.34 V

Reacción neta:
Zn + Cu+2 ---> Zn+2 + Cu Eºcelda = 1.10 V
espontánea

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Esquema de una celda galvánica

Un esquema de una celda muestra los componentes de

una celda de modo simbólico.
Zn(s) + Cu+2(ac) → Zn+2(ac) + Cu(s)
oxidación
(ánodo) reducción
(cátodo)

electrodo electrodo

Zn(s) | Zn+2(ac) || Cu+2(ac) | Cu(s)

semi-celda puente semi-celda
oxidación salino reducción

ánodo cátodo

La semicelda del ánodo es Zn metálico en una

disolución de Zn(NO3)2(ac) y la semicelda del cátodo
es el EEH en una disolución de HNO3(ac).

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Ejemplo 1

1. Se construye una celda galvánica, un compartimiento de

electrodo se compone de una tira de zinc inmersa en una
solución de Zn(NO3)2 y la otra contiene una tira de níquel
colocada en una solución de NiCl2 . La reacción global es:
Zn(s) + Ni+2(ac) Zn+2(ac) + Ni(s)

a) ¿ Cuál es el ánodo y cuál el cátodo ? Indique sus signos.

b) Escriba la reacción que se llevan a cabo en el ánodo y en el
cátodo.
c) Diga si fluyen los electrones del electrodo de zinc al electrodo
de níquel.
d) ¿ En que sentido migran los cationes y los aniones a través del
puente salino para neutralizar las cargas ?.

Desarrollo
a) El ánodo es el Zn , tiene signo negativo porque en el se
generan los electrones debido a la oxidación del Zn. El
cátodo es el Ni porque en el se reduce el Ni+2 y se consumen
los electrones, por ello tiene signo positivo.
b) Ánodo : Zn Zn+2 + 2e
Cátodo: Ni+2 + 2 e- Ni
c) Si fluyen los electrones del zinc al níquel ya que el zinc se
oxida generando electrones. Los electrones siempre fluyen
del ánodo al cátodo.
d) Los cationes (+) del puente migran al cátodo, debido a que
hay exceso de cargas negativas y los aniones (-) del puente
migran al ánodo debido al exceso de iones positivos, para
neutralizar el exceso de cargas.

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Ejemplo 2
1. Una celda voltaica que utiliza la siguiente la reacción:
Tl+3 (ac) + 2 Cr2+ (ac) Tl+ (ac) + 2 Cr 3+ (ac)
a)Tiene un potencial estándar de celda de 1.19 V, la reacción
Cr 3+ (ac) + e- Cr2+ (ac) tiene un Eo = - 0.41 V, calcule el
voltaje de la reacción del Tl+3 (ac) + 2e- Tl+ (ac).
Eº celda = Eº oxidación + Eº reducción
1.19 V = 0.41 V + Eº reducción Eº reducción= 0.78 V
b)Escribir las reacciones que se producen en el ánodo y el
cátodo.
Ánodo: Cr2+ (ac) Cr 3+ (ac) + e-
Cátodo: Tl+3 (ac) + 2e- Tl+ (ac)
c) Esquematice la celda galvánica, señale el ánodo y el cátodo e
indique el flujo la dirección del flujo de electrones
Cr2+|Cr 3+ || Tl+3| Tl+

Ejercicio 3

• Dadas las siguientes reacciones:

Ag + (ac) + e- Ag(s) Eo = 0.799 V

Cu +2 (ac) + 2e- Cu(s) Eo = 0.337 V
Ni +2(ac) + 2e- Ni(s) Eo = - 0.28 V
Cr +3(ac) +3 e- Cr(s) Eo = - 0. 74 V

Determine la combinación de estas reacciones que den lugar a

la celda galvánica con mayor voltaje y calcule el voltaje de la
celda.

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Ejercicio 4
El dicromato Cr2O72- en disolución ácida es un agente oxidante. ¿Cuáles de las siguientes oxidaciones puede
llevarse a cabo con el ión dicromato en solución ácida. Justifique su respuesta.
a) Sn2+ (ac) a Sn4+ (ac) b) I2(s) a IO3-(ac) c) Mn2+(ac) a MnO4-(ac)

Datos:

Cr2O72-(ac) + 14H+(ac) + 6 e- 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O(ac) Eº = 1.33 V

Sn4+(ac) +2e- Sn2+(ac) Eº = 0.154 V
2 IO3-(ac) + 12H+(ac) + 10 e- I2(s) + 6 H2O(L) Eº = 1.20 V
- + - 2+
MnO4 (ac) + 8H + 5 e Mn (ac) + 4H20(L) Eº = 1.51 V

CELDA ELECTROLÍTICA

La fuente de corriente envía electrones hacia el cátodo , el

cual puede considerarse cargado negativamente.
Los electrones salen del ánodo, el electrodo positivo.

En el campo eléctrico así producido, los cationes son

atraídos por el cátodo (-) y los aniones por el ánodo (+).

La carga eléctrica en la conducción electrolítica es

transportada por los cationes que se mueven hacia el
cátodo y los aniones que se mueven hacia el ánodo.

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REPRESENTACIONES DE CELDAS ELECTROLITICAS

ELECTROLISIS DEL NaCl FUNDIDO

Ánodo(+): 2 Cl- Cl2 + 2 e- oxidación Eº = - 1.36 V

Cátodo(-): Na+ + e - Na reducción Eº = - 2.71 V

Se suma las dos semi-reacciones de óxido- reducción,

teniéndose cuidado de balancearse el número de
electrones.
La reacción neta:

2 Na+ + 2 Cl- Cl2 + 2 Na Eºcelda = - 4. 07 V

no espontanea

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ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROLISIS

Las cantidades de las sustancias que se producen o se consumen
en la electrólisis están relacionadas con la cantidad de carga
eléctrica que se utiliza.

La estequiometría de una semireacción indica cuantos

electrones se requieren para lograr un proceso electrolítico.

Na+ + e - ------> Na
1 mol de electrones deposita un mol de Na metálico.

La constante de Faraday es la cantidad de carga eléctrica en 1

mol de electrones

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROLISIS

Amperaje: Cantidad de carga por unidad de tiempo

Amperes (A) = coulomb (C) / segundos (s)

coulomb = amperes x segundos

C=Axs

Faraday = 96485 coulomb

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Ejemplo 1
1. Para la formación del aluminio metálico por medio de la
electrólisis del AlCl3 fundido:

a) Escriba la semi reacción de formación del aluminio

b) Calcule el peso de aluminio que se forma al paso de una
corriente de 20 amperios durante 3 000 segundos
Desarrollo
a) Al +3(ac) +3 e- Al(s) Cátodo
b) C = 20 amperios . 3000 seg = 60000 coulomb

1 equivalente Al ---------------- 96485 coulomb

X ---------------- 60000 coulomb
X = 0.6219 equivalentes

No equivalentes = Peso / Peso equivalente Peso equivalente= Peso atómico

0.6219 equivalente = Peso / 9 g/ equivalente estado de oxidación
Peso equivalente = 27 / 3 = 9
Respuesta: 5,6 g de Aluminio

Ejemplo 2
2. Determine el tiempo en horas necesario para reducir 135 g de Cu a
partir de CuSO4(ac), si la corriente aplicada es de 2,65 A.
Peso atómico Cu: 63.5
Desarrollo
Peso equivalente Cu = 63.5/2 = 31.75 g/eq
Numero equivalentes Cu = Peso / peso equivalente
= 135 g / 31.75 g/eq = 4.25 eq.
1 equivalente ------------ 96485 coulomb
4.25 equivalentes -------- X = 410251 coulomb
Q(carga) = I(intensidad de corriente) x T (tiempo en segundos)
410251 coulomb = 2.65 amperios x T
Tiempo = 154812 seg x 1 h = 43 horas
3600 seg

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