FUNDAMENTOS DE

QUÍMICA GENERAL

Electroquímica
LA ELECTROQUÍMICA ESTUDIA
La interrelación entre la energía química y la energía
eléctrica, y viceversa.
 El uso de energía eléctrica para producir reacciones
químicas no espontáneas de óxido –reducción, en cubas
electrolíticas, con corriente continua.

 La generación de electricidad a partir de reacciones

espontáneas de óxido-reducción, en pilas o celdas
voltaicas

Determinar propiedades eléctricas: R, C, ρ, y usando

2
corriente alterna Λ, ϗ.
UN BUEN CONDUCTOR ES EL QUE OFRECE POCA
RESISTENCIA AL PASO DE LA CORRIENTE ELECTRICA

CLASIFICACIÓN CONDUCTORES
 Conductores de primera clase o electrónicos: son los
metales sólidos, conducen la corriente eléctrica sin experimentar
alteración alguna en sus naturaleza. La conducción la realizan los
electrones de valencia a través del conductor bajo la influencia
de un potencial aplicado. La resistencia crece con T.

3
 Conductores de segunda clase o electrolíticos: Son los
electrolitos fundidos o en solución, que experimentan
transformación química por el paso de una corriente eléctrica
continua. Ejemplo: soluciones de ácidos ó bases, fuertes ó
débiles, sales. También sales Fundidas. La conducción se
realiza por migración iónica, los iones transportan electricidad,
traslado de materia, y frente a los electrodos suceden cambios
químicos. La resistencia decrece cuando T crece, ya que
disminuye la viscosidad y aumenta la movilidad de los iones

• Conductores gaseosos
En esta categoría se encuentran los gases que han sido
sometidos previamente a un proceso de ionización, lo cual 4
posibilita la conducción de electricidad a través de los iones y
de e-.
CIRCUITO ELÉCTRICO DE CORRIENTE CONTINUA
e-

La fuente (una pila) se

representa por 2 barras
e- verticales, donde la de menor
altura es el borne negativo

+ - e-

- + - +

- + - +
CIRCUITO ELÉCTRICO CON CONDUCTORES DE 1°
Y 2° CLASE

Cátodo Ánodo

Cu
Cu
Batería: Fem
Cu2+
SO42-
Cu2+
REDUCCION SO42- OXIDACION 6

ELECTRÓLISIS
CIRCUITO ELÉCTRICO DE CORRIENTE CONTINUA
Conexión del Voltímetro y Amperímetro

FUERZA ELECTROMOTRIZ  Fem

Es la energía que se proporciona a la unidad de carga eléctrica para
hacerla circular por el conductor: Fem= E/q 7
La unidad (SI) es el Voltio (V): 1Voltio = 1J/1Culombio
 PRIMERA LEY DE OHM
Se cumplen en los conductores de primera y segunda clase:
I = intensidad de corriente, Amperes (A)
V= I.R R = Resistencia, Ohm (Ω)
V = Diferencia de potencial, en Voltios (V)

La corriente eléctrica (A) que circula por un circuito está

estrechamente relacionada con el voltaje o tensión (V) y la resistencia
eléctrica (Ω) del consumidor conectado al circuito.
I = V/R

Definición del amperio: Un amperio (1 A) es la corriente que

circula cuando se aplica una tensión de un voltio (1 V) a una 8
resistencia de un ohmio (1 Ω).
 SEGUNDA LEY DE OHM
ρ = resistencia específica (Ω.cm)
R = ρ. l/s l = longitud del conductor de primera clase (cm), o
la separación entre electrodos sumergidos en un
conductor de segunda clase.
s = sección transversal (cm2) del conductor de
primera clase, o área transversal de los electrodos
sumergidos en un conductor de segunda clase.

R es una medida de la dificultad que una corriente eléctrica encuentra para fluir
.
La unidad de R en el SI es el Ohmio : 1 Ohmio = 1 Voltio/1 Amperio

Un Ohmio es la resistencia que opone un conductor al paso de la

corriente cuando se aplica en sus extremos una diferencia de 9
potencial de un Voltio y circula una intensidad de corriente de un
Amperio.
¿QUÉ SON LOS ELECTROLITOS?
Conductores eléctricos de 2° clase (ácidos, bases y sales) en solución
acuosa o fundidos que pueden separarse en iones, ya sea total o
parcialmente. A este proceso se llama IONIZACION. Ácidos, sales y
bases SÓLIDAS NO CONDUCEN la corriente eléctrica , los iones deben
estar libres y gozar de movilidad para poder transportar la corriente eléctrica.

LA TEORÍA DE ARRHENIUS DICE:

 Los electrolitos en solución se disocian en partículas cargadas
eléctricamente llamadas iones.
 La carga total de los iones positivos es igual a la carga total de los
iones negativos. La solución resultante es neutra.
 La presencia de los iones en la solución permiten la conducción
de la corriente eléctrica, o conductividad. 10
LOS IONES
Átomos o grupos de átomos que adquieren carga eléctrica
por ganancia o pérdida de electrones

+
 Na+ + Cl-

Los electrolitos sólidos al disolverse se separan en iones

[Na+][Cl-] + H2O → Na+(aq) + Cl-(aq)

CLASIFICACION DE ELECTROLITOS:
Electrolitos Fuertes: α  1, casi todas las moléculas disueltas se
separan en iones: HCl + H2O  H3O+ + Cl-
Electrolitos Débiles: α 0, casi todas las moléculas disueltas 11
permanecen en su estado molecular.
HAc Ac- + H+
IONIZACION: Moléculas de electrolito → IONES
La separación en iones de los electrolitos depende de:
 LA NATURALEZA DEL SOLUTO Ácido Acético 1M dará
menos iones que ácido
Nítrico 1M. Este último
 LA NATURALEZA DEL SOLVENTE electrolito fuerte

 LA CONCENTRACION El agua tiene un momento

La concentración Molar es un factor dipolar elevado, por lo que es
importante. Ka≈Cα2. Cuando menor es un buen solvente para las
sustancias polares. La
la concentración mayor es el grado de
constante dieléctrica es grande
disociación.
y disminuye la atracción entre
Si Tengo 1 mol de electrolito y se
iones de soluto, provocando
disuelve dando iones, éstos cuantos mayor libertad de movimiento.
MAS SEPARADOS, mas solvente,
MENOR ES LA ATRACCIÓN ENTRE
ELLOS, mayor la conductividad..
EL ELECTROLITO PUEDE ESTAR TOTALMENTE IONIZADO; PERO ESOS IONES NO 12
ESTAN NADA O MUY POCO DISOCIADO, SON ATRAIDOS POR LOS IONES DE
SIGNO CONTRARIO. Grado de ionización puede ser 1, pero el Grado de Disociación
puede ser menor a 1.
 ELECTRÓLISIS:
Es la transformación química de un electrolito por el paso una
corriente eléctrica continua, al aplicar una diferencia de
potencial a dos electrodos de primera clase sumergidos en un
conductor de segunda clase
La diferencia de potencial aplicada a
los electrodos depende del electrolito
y del material de los electrodos

Cátodo Ánodo

Se producen reacciones
red-ox.
Oxidación
Reducción
Los iones negativos o aniones
migran al electrodo positivo o
ánodo y allí se produce
Los iones positivos o cationes migran al OXIDACIÓN: 13
electrodo negativo (cátodo), y allí se produce
la REDUCCIÓN:
 ELECTRÓLISIS DE UNA NaCl (SAL FUNDIDA)
e-

e-

Electrodo (+) O Ánodo. Se produce − − 1

𝐶 𝑙 −1 𝑒 → 𝐶𝑙2
oxidación del Cloruro a Cloro gas 2
−
Electrodo (-) Cátodo. 𝑁𝑎 +¿+1 𝑒 → 𝑁𝑎 ¿ 14
Se produce la reducción de Sodio. 1
Reacción Global +¿→ 𝑁𝑎 + 𝐶𝑙 2¿
𝐶 𝑙− + 𝑁𝑎 2
ELECTROLISIS DE Cu EN CuSO4

Depósito y
engrosamiento
CÁTODO: Cu2++ 2e-Cu0 REDUCCIÓN del cátodo
El Ánodo se
ÁNODO: Cu0 Cu2+ + 2e- OXIDACIÓN disuelve
Reacción global Neta: 15
Cu2+ + 2e- + Cu0 Cu0 + Cu2+ + 2e- Todos los términos
se simplifican
ELECTRÓLISIS DEL AGUA con H2SO4

Ánodo (+) 1 +¿+2 𝑒 ¿

−

oxidación 𝐻 2 𝑂 → 𝑂 +2 𝐻
2 2

Cátodo (-) 2 𝐻 2 𝑂+2 𝑒− → 𝐻 2 +2 𝑂 𝐻 −

reducción

H+ Reacción 1
Global
𝐻 2 𝑂 → 𝐻 2+ 𝑂 2
2

16
LEYES DE FARADAY
Primera Ley de Faraday: La masa depositada o desprendida en el
electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que ha
circulado a través de la celda electrolítica.

g=.q g=  . I . t

Equivalente
Carga (Culombio)= I(A).t(s)
electroquímico
q es cantidad de electricidad

𝐀
𝛆=
𝛎.𝐅
F: Constante de Faraday = 96500 (culombios/eq-g) 17

A/= Equivalente gramo (eq-g)

 LEYES DE FARADAY
Segunda Ley de Faraday: Si se conectan varias celdas
electrolíticas en serie, y son atravesadas por la misma cantidad
de electricidad, las masas, depositadas o desprendidas en cada
electrodo son proporcionales a los equivalentes-gramo de las
sustancias que se depositan o desprenden.

𝑔1 𝑒 1
=
𝑔2 𝑒 2

18
 CUBAS ELECTROLITICAS EN SERIES
(q es la misma para todas las cubas)
I

+ - + - + -

Ag+ Cu+2 Ni+2

AgNO3 CuSO4 NiCl2

Primera Ley Faraday: g1= e 1 q y g2= e2 q

= = = F →  = e/F
Si hacemos el cociente: = =
1F=96500 Culombios: depositan o desprenden 1 eq-g de cualquier 19
elemento y es transportado por 1 mol de electrones.
De acuerdo con esta definición podemos escribir:
LEYES de FARADAY
𝒆.𝒊.𝒕 𝑨. 𝒊 . 𝒕
𝒈=𝜺 . 𝒊 . 𝒕 ; 𝒈= ⇒ 𝒈= Dos Leyes
𝑭 𝝂.𝑭 juntas

Unidades:

𝒈=𝜺 .𝒊.𝒕 1ra Ley

= 2° Ley

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 PROBLEMA

Al hacer pasar una cantidad de electricidad de 0,5 Faraday por una

solución de una sal de Oro se depositan en el cátodo 32,835 g de
Oro. Determinar el estado de oxidación del oro en la sal.

==
32,835g = ; Despejo:

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