Electroquímica 1_Celdas Galvánicas

Reacciones redox
En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a otra y por ello, cambia el estado de
oxidación de algunos elementos.

Ejemplo:
Indique si la siguiente reacción : CuSO4(ac) + Zn(s)  ZnSO4(ac) + Cu(s) ¿es redox o no?
Solución:
Interpretación y representación: para saber si una reacción es redox o no, primero debes hallar los estados de oxidación de cada uno de los
elementos de las sustancias que participan en la reacción, haciendo uso de las reglas aprendidas. Luego ver si alguno de los elementos
cambia el valor del estado de oxidación cuando el reactante se transforma en producto.

1. Coloca los estados de oxidación de cada elemento.

Cu+2 S+6 O-24(ac) + Zn0(s)  Zn+2 S+6 O-24(ac) + Cu0 (s)

2. Observa si el estado de oxidación de algún elemento a cambiado:

Cu+2(ac) + Zn0(s) → Zn+2(ac) + Cu0(s)

 El zinc metálico (Zn), aumenta su estado de oxidación de 0 a +2.

 El ion cúprico (Cu+2), disminuye su estado de oxidación de +2 a 0.
 También hay elementos que no cambian su estado de oxidación pero acompañan la reacción.

¿Qué es el agente oxidante, agente reductor, especie oxidada y especie reducida en un proceso de
óxido-reducción?

En una reacción redox, uno de los elementos aumenta su E.O. porque este elemento se oxida (pierde
electrones) y en otro elemento el E.O. disminuye porque ese elemento se reduce (gana electrones).
Entonces analizando la reacción redox anterior:
 Ocurre la transferencia de electrones entre las especies:
Cu+2(ac) + Zn0(s) → Zn+2(ac) + Cu0(s)
El zinc metálico (Zn), aumenta su estado de oxidación de 0 a +2.
El zinc (Zn) se oxida porque está perdiendo dos electrones. Al oxidarse el zinc, reduce a la otra sustancia
y se le llama agente reductor.
El ión zinc (Zn+2) es la especie oxidada
Por lo tanto se llama semireacción de oxidación a : Zn0(s) → Zn+2(ac) + 2 e-
Una forma abreviada de escribir la semireacción de oxidación es: Zn0(s) / Zn+2(ac)

El ion cúprico (Cu+2), disminuye su estado de oxidación de +2 a 0.

El ion cúprico (Cu+2) se reduce porque está ganando dos electrones. Al reducirse el ion cúprico, oxida a la
otra sustancia y se le llama agente oxidante.
El cobre (Cu) es la especie reducida.
Por lo tanto se llama semirreacción de Reducción a : Cu+2(ac) + 2 e- → Cu0(s)
Una forma abreviada de escribir la semireacción de reducción es: Cu+2(ac) / Cu0(s)

Vemos que se están transfiriendo 2 electrones.

1 Química 465
Semirreacciones
Para balancear una reacción redox se escribe por separado la semireacción de oxidación y la semirreacción
de reducción. Luego se balancean de tal manera que el número de electrones a la derecha sea igual al
número de electrones a la izquierda. Se suman las medias-reacciones balanceadas y se obtiene la reacción
total.

Ejemplo:
En la siguiente reacción redox indique los agentes, las especies y los electrones transferidos
Mg(s) + HCl(ac)  MgCl2(ac) + H2(g)
Solución:
Interpretación y representación: se deben colocar los EO de cada elemento. Luego reconocer las semireacciones (reducción-oxidación)

Mg(s0 )+ H +1 Cl−1 +2 −1 0
(ac ) → Mg Cl2 (ac ) + H 2 (g)

Semirreacción de oxidación: Mg0(s)  Mg+2 (ac) + 2 e-

°
Semirreacción de reducción: 2 H+1 (ac) + 2 e-  H 2 (g)
-
Sumando las semirreacciones y agregando los iones Cl a ambos lados de la ecuación química,
obtenemos la reacción balanceada:
Mg(s) + 2 HCl(ac)  MgCl2(ac) + H2(g)
Por lo tanto:
Agente reductor: Mg0(s)
Agente oxidante: H+1 (ac) ó HCl(ac)
+2
especie oxidada: Mg (ac) ó MgCl2(ac)
Especie reducida: H2(g)
Se transfieren: dos electrones.

¡Ahora tú sólo!
En la siguiente reacción indique los agentes, las especies y los electrones transferidos
Al ( s)+ H 2 SO4 (ac )→ Al 2 ( SO 4 )3( ac)+ H 2( g)

Siempre que haya una especie que se oxida, debe haber otra especie que se reduzca en el sistema, ya que
los electrones se deben transferir de una especie a otra, no crearse ni destruirse.
Las reacciones redox se pueden realizar de manera espontánea generando un flujo de electrones mientras
ocurre la reacción (celdas voltaicas o galvánicas) o pueden realizarse teniendo una fuente de corriente de
electrones disponible para que se realice la reacción (celdas electrolíticas).

H2: Describe los componentes y el funcionamiento de las celdas galvánicas.

3.2.1 Celdas galvánicas
Una celda galvánica o voltaica es una celda electroquímica en la que una reacción espontánea se utiliza
para generar una corriente eléctrica. En otras palabras la energía química se convierte en energía
eléctrica.

Seguramente este tipo de reacciones están ocurriendo muy cerca de ti en estos momentos si tienes un
celular, un reloj, una calculadora, una laptop o un automóvil estarás usando pilas y baterías. El dispositivo en
2 Química 465
el cual suceden reacciones espontáneas que generan energía eléctrica se denomina CELDA VOLTAICA O
GALVÁNICA.

3.2.2.1 Construcción de una celda galvánica

Una celda galvánica debe tener ciertas partes fundamentales para que la reacción redox pueda llevarse a
cabo. Las partes de una celda galvánica se muestran en las siguientes imágenes.
Partes de una celda Voltaica
Electrodo
Electrodo

Puente salino

Electrólitos

Semicelda Semicelda
Anódica Catódica
Cu° Cu+2 + 2e- Ag+1 + 1e-  Ag°

Recordar:
 La oxidación siempre ocurre en el ánodo y la reducción en el cátodo.
 El puente salino sirve para equilibrar las cargas de los iones en solución. El anión se dirige hacia el
ánodo y el catión hacia el cátodo.
 El voltímetro permite medir el flujo de energía eléctrica producido debido al flujo de electrones desde el
ánodo al cátodo.
Ejemplo
Se tiene la siguiente reacción redox (Pila de Daniel):
Zn(s) + Cu+2(ac)  Zn+2(ac) + Cu(s)
¿Cuál será el ánodo y el cátodo de la pila voltaica? Haga un dibujo que represente dicha celda galvánica e
indica los signos de los electrodos y el sentido del flujo de electrones e iones es el siguiente:
Solución:
Interpretación y representación: se deben colocar los EO de cada elemento. Luego reconocer las semireacciones (reducción-oxidación)
Reconozca el catodo y el anodo. Finalmente dibuje la celda con todos sus componentes.

En el ánodo y cátodo ocurren la semireacción de

oxidación y reducción respectivamente, como a
continuación se escribe:

Ánodo (oxidación): Zn°(s)  Zn+2(ac) + 2 e-

Cátodo (reducción): Cu+2(ac) + 2e-  Cu°(s)

3 Química 465
 ¡Ahora tú sólo!
Se tiene la siguiente reacción redox: Al(s) + 3 Ag+(ac)  Al3+(ac) + 3 Ag(s)
¿Cuál será el ánodo y el cátodo de la pila voltaica? Haga un dibujo que represente dicha celda galvánica e
indica los signos de los electrodos y el sentido del flujo de electrones e iones

3.2.2.2 Diagrama de una pila:

Todas las celdas galvánicas pueden representarse a través del siguiente diagrama, observa bien el siguiente
ejemplo e identifica el símbolo que representa al puente salino y hacia qué lado del puente salino se coloca
la información del ánodo y hacia qué lado la del cátodo.

Se tiene la siguiente reacción redox (Pila de Daniel):

Zn(s) + Cu+2(ac)  Zn+2(ac) + Cu(s)
ánodo cátodo
Puente salino
+
Zno (s) / Zn2+(ac,1M) // Cu2+ (ac,1M) / Cuo(s)

Zn(s) Zn2+ + 2e Cu2+ + 2e Cu(s)

Ejemplo:
La siguiente reacción ocurre en una celda galvánica:
Ni(s) + Ag+(ac)  Ni+2 (ac) + Ag(s)
Solución:
Interpretación y representación: Se debe reconocer las semireacciones (reducción-oxidación). Reconocer el cátodo y el ánodo. Finalmente
hacer el diagrama de pila:
La semireacción anódica y catódica de la reacción es:
Ánodo ( -) Oxidación : Ni°(s)  Ni+2(ac) + 2e-
Cátodo (+) Reducción : 2 ( Ag+(ac) + e-  Ag°(s) )

¿(s) /¿+2 +1
El diagrama de pila es: (ac) /¿ Ag (ac) / Ag(s)

¡Ahora tú sólo!
+2 +2
Para la pila:
Zn( s) /Zn(ac ) // Sn( ac) /Sn( s)
Escribe las semireacciones que ocurren en el cátodo y en el ánodo

3.2.2.3 Uso de la tabla de potenciales de reducción

La tabla de potenciales de reducción nos permite determinar qué semirreacciones van a ocurrir
preferentemente. Cada semirreacción de reducción tiene un valor de potencial eléctrico característico (ver
Tabla), donde los valores positivos nos indican una mayor facilidad para reducirse y los valores negativos
nos indican que la reacción de reducción es poco favorable por lo cual es preferible la oxidación. En general,
al comparar dos especies, la que tenga un potencial de reducción menor tendrá tendencia a la oxidación y la
que tenga un potencial de reducción mayor, a reducirse.

4 Química 465
 TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCIÓN ESTÁNDAR

Electrodo Proceso catódico de reducción Eo(volt)

Li+|Li Li+ + e- → Li -3,045
K+|K K+ + e- →K -2,925
Ca2+|Ca Ca2+ + 2e- → Ca -2,866
Na+|Na Na+ + e- → Na -2,714
Mg2+|Mg Mg2+ + 2e- → Mg -2,363
Al3+|Al Al3+ + 3e- → Al -1,662
Mn2+|Mn Mn2+ + 2e- → Mn -1,179
OH-|H2 (Pt) 2H20 + 2e- → H2 + 2OH- -0,828
Zn2+|Zn Zn2+ + 2e- → Zn -0,763
S2-|S (Pt) S + 2e- → S2-  -0,479
Fe2+|Fe Fe2+ + 2e- → Fe -0,440
Cr3+,Cr2+ | Pt Cr3+ + e- → Cr2+ -0,408
Cd2+|Cd Cd2+ + 2e- → Cd -0,403
Tl+|Tl Tl+ + e- → Tl -0,336
Co2+|Co Co2+ + 2e- → Co -0,277
Ni2+|Ni Ni2+ + 2e- → Ni -0,250
Sn2+|Sn Sn2+ + 2e- → Sn -0,136
Pb2+|Pb Pb2+ + 2e- → Pb -0,126
Fe3+|Fe Fe3+ + 3e- → Fe -0,037
H+|H2 (Pt) 2H+ + 2e- → H2 0,000
Sn4+,Sn2+|Pt Sn4+ + 2e- → Sn2+ +0,150
Cu2+,Cu+|Pt Cu2+ + e- → Cu+ +0,153
Cu2+|Cu Cu2+ + 2e- → Cu +0,336
OH-|O2 (Pt) O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-  +0,401
Cu+|Cu Cu+ + e- → Cu +0,520
I-|I2 (Pt) I2 + 2e- → 2I-  +0,535
Fe3+, Fe2+|Pt Fe3+ + e- → Fe2+ +0,770
Hg22+|Hg Hg22+ + 2e- → 2Hg +0,788
Ag+|Ag Ag+ + e- → Ag +0,799
Hg2+|Hg Hg2+ + 2e- → Hg +0,854
Hg2+, Hg22+| Pt 2Hg2+ + 2e- → Hg22+ +0,919
Br-|Br2 (Pt) Br2  + 2e- → 2Br-  +1,066
H+|O2 (Pt) O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O +1,229
Tl3+,Tl+ | Pt Tl3+ + 2e- → Tl+ +1,252
Cr2O72-, H+,Cr3+ | Pt Cr2O72- + 14 H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O +1,333
Cl- |Cl2 (Pt) Cl2 + 2e- → 2Cl-  +1,359
Au3+|Au Au3+ + 3e- → Au +1,497
MnO4- , H+, Mn2+|Pt MnO4- +8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O +1,507
Au+|Au Au+ + e- → Au +1,691
Pb4+, Pb2+|Pt Pb4+ + 2e- → Pb2+ +1,693
Co3+, Co2+|Pt Co3+ + e- → Co2+ +1,808
F- | F2 (Pt) F2 + 2e- → 2F- +2,865

De los valores de la tabla podemos explicar por qué una cadena de hierro expuesta a la intemperie se oxida
mientras que no ocurre lo mismo con una de oro.

Ejemplo:
5 Química 465
¿Cuál se reducirá con mayor facilidad el ion Na+ ó el ion Ag+?
Solución:
Interpretación y representación: extraemos e interpretamos los valores de la tabla de potenciales de reducción estándar.
De la tabla de potenciales, extraemos el E°red de cada elemento:
Na+/ Na E°red = -2,714 V
Ag+/ Ag E°red = +0,799 V
Observamos que el potencial de reducción de la plata es mayor que del sodio, por tanto el ion plata debe
reducirse en lugar del ion sodio. La semireacción es: Ag+(ac) + e-  Ag°(s)
Ejemplo:
Para que el cadmio se oxide espontáneamente ¿qué especie debe reducirse, el ion K + o ion Ni+2?
Solución:
Interpretación y representación: extraemos e interpretamos los valores de la tabla de potenciales de reducción
Para que el cadmio (Cd) se oxide, el K + o Ni+2 deben tener un potencial de reducción mayor que del
cadmio, es decir deben estar más abajo de la tabla que este metal.

Entonces de tabla de potenciales estándar:

Cd2+ / Cd E°red = -0,403 V
K+ / K E°red = -2,925 V
Ni2+ / Ni E°red = -0,250 V

Observamos que el potencial de reducción del ion Ni +2 es mayor que del Cd, por tanto el ion Ni +2 debe
reducirse y el cadmio oxidarse. El ion K + un potencial de reducción menor que del cadmio (fíjese que está
más arriba que éste en la tabla de potenciales), no habría reacción .
Luego las semireacciones son:
Ánodo ( - ) : Cd°(s)  Cd+2(ac) + e-
Cátodo ( + ) : Ni+2(ac) + 2e-  Ni°(s)

¡Ahora tú sólo!
Usando la tabla de potenciales de reducción estándar determina y justifica:
a. Qué metal tiende a oxidarse con mayor facilidad, ¿el Na o el Zn?
b. Cuando el hierro se oxida (a Fe+2), qué ion se reducirá en simultáneo, ¿el Mn+2 o el Cu+2?

H3. Calcula el potencial de una celda galvánica en condición estándar y no estándar

3.2.2.4 Potencial de celda en condiciones estándar (E°celda)

Se denomina condiciones estándar cuando:
 La concentración de reactivos y productos en solución es 1 M
 La temperatura es igual a 25°C o 298 K.

Potencial estándar de una celda (E°celda): Se obtiene al restar el potencial estándar de reducción del
cátodo menos el potencial de reducción estándar en el ánodo.
E°celda = E°red (cátodo) - E°red (ánodo)
En una reacción de óxido-reducción espontánea siempre se cumplirá que el potencial de celda o
fuerza electromotriz (fem) es positivo: E°celda  0. Esto hace posible la celda galvánica

Ejemplo:
6 Química 465
Calcule el potencial de la siguiente reacción espontánea a 25°C: Al(s) + Ag+(ac)  Al3+(ac) + Ag(s)
Si las concentraciones de las soluciones son: [Ag+1]=1 M y [Al+3]=1 M
Solución:
Interpretación y representación: Extraemos e interpretamos los valores de la tabla de potenciales de reducción. Luego calculamos el
potencial de la celda estándar pues las concentraciones de las soluciones son 1 M

1. Las semireacciónes en el ánodo y cátodo son:

Oxidacion: Al(s) )  Al3+(ac) + 3 e E°red (ánodo) = -1,662 V
Reducción: 3 Ag+(ac) + 3 e  3 Ag(s) E°red (cátodo) = +0,799 V
2. Luego calculamos: E°celda = E°red (cátodo) - E°red (ánodo)
E°celda = +0,799 - (- 1,662)
E°celda = +2,461 V
Si la reacción es espontanea el potencial estándar de la celda debe salir positivo (E°celda = +2,461 V)

3.2.2.5 Potencial de celda en condiciones no estándar (E celda)

Cuando la concentración de las soluciones es diferente de 1M, la fem (fuerza electromotriz) de la celda varía
por efecto de las concentraciones. La ecuación de Nerst permite encontrar el valor de la fem o potencial de
celda a condiciones no estándar.
aA(ac) +bB(ac) D cC(ac)+ dD(ac)

Ecuación de Nerst:

Donde:
E celda = potencial de la celda en condición no estándar
E° celda = potencial de la celda en condición estándar
nē = número de electrones transferidos (balanceados) en la reacción
[ ] = concentración de los iones disueltos elevada a su coeficiente estequiométrico.

Ejemplo
Calcula el potencial de la siguiente reacción espontánea: Ag+1(ac) + Sn(s) → Ag(s) + Sn+2(ac)
Si las concentraciones de las soluciones son: [Ag ]=0,01 M y [Sn+2]=0,02 M
+1

Solución:
Interpretación y representación: Primero debemos saber si debemos calcular el potencial de celda estándar o el potencial de celda no
estándar. Extraemos e interpretamos los valores de la tabla de potenciales de reducción. Luego calculamos el potencial de la celda.
1. Como las concentraciones de las soluciones son diferentes de 1 molar, se debe calcular el potencial
de celda no estándar.
2. Debemos extraer e interpretar los valores de la tabla de potenciales
Oxidación: Sn(s) → Sn+2(ac) +2 e- E°red (ánodo) = - 0,136 V

Reducción: ( Ag+1(ac) + 1 e- → Ag(s) ) x2___ E°red (cátodo) = +0,799 V__

Ecuación global balanceada: 2 Ag+1(ac) + Sn(s) → 2Ag(s) + Sn+2(ac)
3. Para aplicar la ecuación de Nerst, primero debemos hallar el potencial estándar de la celda y los e -
transferidos
E°celda = E°red (cátodo) - E°red (ánodo) nē : 2
E°celda = 0,799 – (–0,136) = 0,935 V
0 0,0592 [ Sn+2 ]
Entonces se aplica la ecuación der Nerst: Ecelda =Ecelda − log ⁡( )
n [ Ag+1 ]2
0,0592 [ 0,02 ]
Reemplazando: Ecelda =0,935 V −
2
log
(
[ 0,01 ] 2 )
=0,867 V

7 Química 465
 ¡Ahora tú sólo!
 Calcula el potencial de la siguiente reacción espontánea: Cu+1(ac) + Al(s) → Cu(s) + Al+3(ac)
Si las concentraciones de las soluciones son: [Cu ]= 0,01 M y [Al+3 ] = 0,001 M
+1

 Calcula el potencial de la siguiente reacción espontánea: Cu+1(ac) + Al(s) → Cu(s) + Al+3(ac)

Si las concentraciones de las soluciones son: [Cu ]= 1 M y [Al+3 ] = 1 M
+1

¿Cuál es la diferencia entre estos dos ejercicios?

H4: Determina la espontaneidad de una reacción redox de importancia industrial usando la tabla de
potenciales de reducción.

Potencial estándar de una celda (E°celda)

E°celda = E°red (cátodo) - E°red (ánodo)

Entonces, si el resultado del Eocelda
 Es positivo, entonces significa que la reacción es espontánea y si se lleva a cabo mediante una
celda galvánica, el voltaje entregado será: E°celda  0 .
 Es negativo significa que es una reacción no espontánea y no podría elaborarse una “pila” mediante
dicha reacción. La reacción espontánea sería al revés ( reacción inversa).

Ejemplo:
La siguiente reacción, ¿es espontánea? Justifica mediante el cálculo del potencial de celda, E°.
Sn+2(ac) + Pb+2(ac) → Sn+4(ac) + Pb(s)
Solución:
Interpretación y representación: Extraemos e interpretamos los valores de la tabla de potenciales de reducción. Luego calculamos el
potencial estándar de la celda.

1. Las semireacciónes en el ánodo y cátodo son:

Oxidación : Sn+2(s)  Sn+4(ac) + 2 e- E°red (ánodo) = + 0,150 V

Reducción : Pb+2(ac) + 2e-  Pb°(s) E°red (cátodo) = - 0,126 V
2. Luego calculamos: E°celda = E°red (cátodo) - E°red (ánodo)
E°celda = - 0,126 - (+ 0,150)
E°celda = - 0,276 V < 0
El potencial estándar de la celda es de – 0,276 V, es menor que cero. ¡La reacción es no espontânea!

8 Química 465
 ¡Ahora tú sólo!
La siguiente reacción, ¿es espontánea? Justifica mediante el cálculo del potencial de celda, E°.
Al(s) + 3 Ag+(ac)  Al3+(ac) + 3 Ag(s)

Si el potencial estándar de la celda sale positivo ¿Qué tipo de reacción

será: espontánea o no espontánea?

9 Química 465
 EJERCICIOS PARA SER TRABAJADO EN CLASE.

H2: Describe los componentes y el funcionamiento de las celdas galvánicas.

Recuerda que…
Las reacciones redox espontáneas son empleadas en la industria porque generan energía
eléctrica.
Celda galvánica: es un dispositivo donde ocurre una reacción redox espontánea y donde la
oxidación se lleva a cabo en el ánodo y la reducción se lleva a cabo en el cátodo.

1. Se tiene la siguiente ecuación química de la celda galvánica. Complete, las oraciones según el gráfico:

Zn( s )  Cu(ac2 )  Zn(ac2 )  Cu( s )

 El electrodo anódico de esta celda es el ___zn_____ metálico.

 El electrodo catódico de esta celda es el ____cu_____ metálico.
 El signo del electrodo anódico es_____-____ y el signo del electrodo catódico es _____+_____.
 En el ánodo se da la reacción de _oxidacion__ y en el cátodo se da la reacción de
__reduccion__
 Los electrones se transfieren desde el __anodo________ hacia el__catodo________.
 El puente salino sirve para equilibrar las cargas en los recipientes, los aniones se dirigen hacia el
__anodo________ y los cationes se dirigen hacia el __catodo________.

2. Para la siguiente ecuación química de la celda galvánica: Mg(s) + CuNO3(ac)  Mg(NO3)2(ac) + Cu(s)

 Escribe la semireacción
anódica y catódica

10 Química 465
  Identifica los componentes de la celda galvánica dada.

Escriba el diagrama de la celda galvánica.

………………/…………..//……………/……………………

3. Para la pila: Al (s) / Al+3 (ac) // Sn+2(ac) /Sn(s)

Escribe las semireacciones que ocurren en el cátodo y en el ánodo. Dibuja el esquema indicando los signos y
el sentido del flujo de electrones e iones.

Al (s) / Al+3 (ac) // Sn+2(ac) /Sn(s)

Semireacción de oxidación:

2Al (s) ----------- 2Al+3 (ac) +6e x2

Semireacción de reduccion
3Sn+2(ac) + 6e ------ 3Sn(s) x3
+2 +2
2AL(s) + 3Sn (ac) ------- 3Sn (ac) + 3 Sn(s)

11 Química 465
H3: Calcula el potencial de una celda galvánica en condición estándar y no estándar

4. Para la siguiente reacción a 25 °C: Zn (s) + Fe+3(ac, 1M ) →Zn+2(ac, 1M) + Fe(s)

Determina el potencial de la celda galvánica (E°celda).

Zn (s) + Fe+3(ac, 1M ) →Zn+2(ac, 1M) + Fe(s)

Semireaccion de oxidación: ANODO
3Zn (s) ----------------- 3Zn+2 (ac, 1M) ) +6e - 0.763
Semireaccion de reducción: CATODO
2 Fe+3(ac, 1M ) +6e ------ 2Fe(s) -0.037

3Zn (s) +2 Fe+3(ac, 1M ) ------- 3Zn+2 (ac, 1M) + 2Fe(s)

E celda = -0.037 – (-0.763) = +0.726

5. Escriba la semireacción de oxidación, reducción y el diagrama de la celda:

Al(s) + Ni2+(ac, 1M) → Al3+(ac, 1M) + Ni(s)

Calcula el potencial de la celda galvánica (en V) a 25 °C

Al(s) + Ni2+(ac, 1M) → Al3+(ac, 1M) + Ni(s)

Oxidaciion(anodo) Al(s) Al3+

Reducción(catodo) Ni2+ Ni(s)

H4: Determina la espontaneidad de una reacción redox de importancia industrial usando la tabla de
potenciales de reducción.
6. Para la celda a 25°C: Li(s) / Li+1(ac, 0,05 M) // Au+3(ac,0,75 M) / Au(s)
 Plantea las semireacciones anódica y catódica.
 Balancea con el número de electrones y obtén la ecuación global
 Calcula el potencial de la celda.

Semireaccion anódica : Oxidacion

12 Química 465
 3Li(s) -------- 3Li+1(ac, 0,05 M) +3e -3.045 v

Semireaccion catódica: Reduccion

Au+3(ac,0,75 M) +3e ---------- Au(s) +1.497 v

3Li(s + Au+3(ac,0,75 M) ---------- 3Li

+1
(ac, 0,05 M) + Au(s)

1)Potencial estándar
E celda= ++1.497 v –(-3.045v) = +4.542v

2)Pontencial no estándar
E celda = +4.542v = 0.0592 Log (0.05m)3=4.6165v

7. Con los siguientes electrodos y soluciones construye una celda galvánica y determina su potencial a
25°C:
Electrodo 1: Cadmio (Cd)
Electrodo 2: Manganeso (Mn)
Solución 1: CdCl2 (ac)
Solución 2: MnCl2 (ac)
Puente salino con solución saturada de NaCl
Se sabe que las concentraciones del agente oxidante y de la especie oxidada son 0,01 M y 0,001 M,
respectivamente.

Oxidacion: Anodo: Mn(s) ------ Mn+2(ac0.001M) +2e -1.179v

ag reductor especie oxidante

Reduccion: Catodo: Cd+2(ac 0.01 M) + 2e ------ Cd(s) -0.403V
ag. oxidante especie reducida
Mn(s) + Cd+2(ac 0.01 M) ---------- Mn+2(ac 0.001 M) + Cd(s)
Potencial estándar:
E celda estándar = -0.403v – (-1.179v) = +0.776 v (espontaneo

8. Una batería está formada por una barra de Ag sumergida en una solución de AgNO 3 y una barra de Cd
sumergida en una solución de Cd(NO3)2. Si la concentración del Cd(NO3)2 es 1,2 M y la del AgNO3 es
1,5 M ¿cuál es el potencial de la celda?

13 Química 465
  Escriba el diagrama de la celda: / // /

Ejercicios para reforzar

1. Para cada una de las siguientes reacciones, escribe las semirreacciones de oxidación y reducción
detallando a los agentes y especies involucrados. Indique sus reacciones globales balanceadas y la
cantidad de electrones transferidos.
i. Mg (s) + HCl (ac) → MgCl2 (ac) + H2 (g)
ii. AgNO3 (ac) + Fe (s) → Ag (s) + Fe(NO3)2 (ac)

2. La notación abreviada de una celda galvánica a 25 °C es la siguiente:

Zn(s)/Zn2+(ac)//Sn2+(ac)/Sn(s)
a) Realiza un esquema de la celda donde se indique todos sus componentes.
b) Escribe las semireacciones de oxidación y reducción e indica el agente oxidante y el agente reductor.
c) Escribe la reacción completa o global. Rpta: Zn (s) + Sn+2 (ac) → Zn+2 (ac) + Sn (s)
d) Indica el número de electrones transferidos. Rpta: 2 electrones

3. Analiza la tabla de potenciales de reducción y responde las siguientes preguntas:

a) ¿Podrá el Ni+2 oxidar al Sn?
b) ¿Habrá reacción en un recipiente que contiene una lámina de magnesio metálico sumergido en una
solución de HCl?
En ambos casos, justifica tu respuesta.
Rpta: a) No, pues el E°celda = -0,114 V < 0; b) El E°celda = +,2.363 V > 0, sí habrá reacción

4. Dados los siguientes metales: Al, Ag, Mg y Ni, ¿cuál(es) reaccionará(n) espontáneamente con una
solución que contiene iones Zn+2?
Analiza la tabla de potenciales de reducción y justifica tu respuesta.
Rpta: Al y Mg pues su E°celda> 0

5. ¿Cuál(es) de las siguientes reacciones sucederán espontáneamente en disolución acuosa a 25°C?

Suponga que la concentración inicial de todas las especies disueltas es de 1,0 M.
a) Ca(s) + Cd2+(ac)  Ca2+(ac) + Cd(s)
b) 2Cl–(ac) + Sn2+(ac)  Cl2(l) + Sn(s)
c) 2 AlBr3(l)  2 Al(l) + 3 Br2(l) Rpta: Solo (a)

6. Una celda galvánica está formada por una lámina de cobre sumergida en una solución de CuSO 4 1,0
M y una lámina de plata sumergida en una solución de AgNO 3, 1,0 M. El cable conductor y el puente
salino completan el circuito. Indica la proposición incorrecta:
a) El potencial de celda es 0,463 V
b) El electrodo de cobre es el ánodo
14 Química 465
 c) En el lado del electrodo de plata se produce la oxidación
d) Los electrones fluyen del electrodo del cobre al electrodo de la plata
e) El cátodo incrementa su masa y el ánodo la disminuye Rpta: a) V, b) V, c) F, d) V, e)
V

7. En una celda galvánica, ocurre la siguiente reacción a 25°C:

2 Ag+(ac) + Sn(s) → 2 Ag(s) + Sn+2(ac)
Además, las concentraciones de las soluciones son: [Ag+]=0,01 M, [Sn+2]=0,02 M. Calcula la fem de
la celda a 25 ºC. Rpta: Ecelda =
0,867 V
¿Quedaste con alguna duda? ¿Te gustaría profundizar más? A continuación te sugerimos bibliografía complementaria

Bibliografía
 BROWN Theodore L.LeMay, H. Eugene y otros (2014) Química: la ciencia central. México D.F. : Pearson Educación.
(540 BROW 2014)
 CHANG, Raymond (2011) Fundamentos de química. México, D.F. : McGraw-Hill Interamericana. (540 CHAN/F)
 WHITTEN Kenneth W.Davis, Raymond E., y otros (2015) Química. México, D.F. : McGraw-Hill. (540 WHIT/Q 2015

MA465 QUÍMICA
COPYRIGHT © UPC 2020

Caballa chavez Leonardo Edgar

ELECTROQUÍMICA 1

IDEAS EN UN MINUTO EN BENEFICIO DE LA SOCIEDAD Y EL MEDIO AMBIENTE

“La verdadera felicidad radica en la finalización del trabajo utilizando tu propio cerebro y
habilidades” Soichiro Honda. (Versión adaptada con fines educativos)

Cada vez es más frecuente la realización de ferias y eventos

encargados de presentar proyectos innovadores. Sin embargo,
“ideas en un minuto” es un concurso original de la UPC dirigido
especialmente a estudiantes de Ingeniería. En este concurso el
participante en un minuto, usando un lenguaje sencillo y accesible de
comprender, cuenta el proyecto que está desarrollando poniendo en
práctica sus conocimientos de electroquímica.
El comité organizador del concurso “Ideas en un minuto” versión 2020,
ha decidido otorgar al ganador una subvención para el financiamiento
total del proyecto. Durante la primera etapa se produjo un empate
técnico entre tres finalistas, por lo que el jurado calificador designado ha
propuesto una segunda etapa experimental, la condición que será evaluada es:

- Los resultados experimentales obtenidos por cada participante al presentar sus celdas galvánicas,
deben ser capaces de cumplir con los requerimientos de la descripción del proyecto planteado en la
primera etapa del concurso (tabla N°1).

Tabla N°1
Descripción del proyecto vs resultado experimental
Finalista Título del Descripción del proyecto Resultado experimental
proyecto (primera etapa)

15 Química 465
 Linternas LED
La tecnología LED ha dado
William ecológicas El finalista William Quispe prepara
lugar a un tipo de
Quispe para cascos su demostración a partir del
iluminación que ayuda a
de ingenieros siguiente diagrama de pila:
cuidar el medio ambiente.
Se propone linternas
Zn0(s)/Zn+2(ac, 1M)//Au+3(ac, 0,4M)/Au0(s)
ecológicas que requieran
dos pilas con un mínimo de
2,50 voltios cada una y
otros componentes.
Para comprobar su proyecto el
Linternas GEV Las linternas GEV son finalista Anthony Shocker utilizó el
Anthony para dispositivos que están
Shocker formadas por una pila
interna de 1,27 V y otros
componentes, que se
utilizan asegurando su
funcionamiento en caso de
emergencia

emergencias
siguiente esquema a 25°C:

Sensores de Son dispositivos que buscan Para demostrar su proyecto el

contaminantes eliminar sustancias extrañas Finalista Roy Hitman prepara una
químicos que provocan celda galvánica a 25º C utilizando:
Roy usando pilas contaminación atmosférica.
Hitman voltaicas Funciona con dos pilas Electrodo de plata sumergido en 2
voltaicas cada una de 1,5 L de solución que contiene 255 g
voltios y otros componentes. de AgNO3.
Electrodo de magnesio sumergido
en 1,5 L de solución que contiene
1,8 mol de Mg (NO3)2.
económicas

Después del análisis de los resultados experimentales en comparación con la descripción

propuesta por los participantes, el jurado debe entregar los resultados al comité organizador
indicando la elección del ganador. Usted como presidente del jurado “ideas en un minuto”
¿qué resultados entregará al comité organizador? Justifique su respuesta con las reacciones y
los cálculos necesarios.

16 Química 465
INTERPRETACION
En este espacio tú demuestras que has Ocurrió un empate durante el concurso "Ideas en un minuto"
entendido de qué trata el Caso. Para por lo que el jurado accedió organizar un segundo concurso.
ello debes contestar las siguientes Nosotros los estudiantes de ingeniería debemos de
preguntas: determinar quién es el ganador
1. ¿Cuál es EL PROBLEMA que se quiere
resolver?
La respuesta debe considerar EL
1) se debe tomar en cuenta el resultado de lso finalistas
CONTEXTO (lugar, personajes del caso,
hechos). Máximo 3 líneas.
2) la descripcion del proyecto de los 3 participantes
2. ¿Qué INFORMACIÓN se debe tomar en
cuenta para poder dar solución al
problema planteado?
Enumera la información relevante.

REPRESENTACIÓN
 ¿Qué CONOCIMIENTOS ESPECÍFICOS 1. Partes de una celda galvanica
desarrollados en el curso deberás usar 2. Anodo y Catodo
para solucionar el caso? 3. Tabla de potencias de reducción estándar
Enuméralos 4. Potencial de celda en condiciones estadar
5. Semi reaccion

CÁLCULOS, RESULTADOS,ESQUEMAS Willian Quispe(condiciones no estándar)

Realiza todos los cálculos necesarios. Es Anodo Zn ---- -0.763
importante que desarrolles tus cálculos Catodo: Au ---- +1.497
de forma detallada y ordenada. No
consignes solo los números, colócalos Zn0(s) + 2 Au+3(ac, 0,4M ---- 3 Zn+2(ac, 1M) + 2 Au0
con sus respectivas unidades.
Electrones transferidos : 6e-
E= 2.26
E=2.26 – 0.0592/6 X log(13/0.42)
E=2.26 – 0.00987 x log (6.25)
E= 2.26 – 0.00789
E=2.25214v

ANTHONY SHOCKER (condicones estandar)

Anodo : Fe ---- -0.440

Catodo Al ----- -1.662
E= -0.440 –(-1.662)
E= 1.222V

ROY HITMAN (condiciones no estandar)

Anodo : Mg ----- -2.363
M= 1.8/1.5 = 1.2M
17 Química 465
 Catodo : Ag ---- +0.794

N= 255/170 = 1.5

M=1.8/1.5 = 0.75M

2Ag+1 + Mg 0--------- Mg +2+ 2Ag0

#Electrones transferidos : 2e-

E= 3.162
E= 3.162 – 0.0592/2 x log (1.2/0.752)
E= 3.162 – 0.0296 x log ( 2.133)
E3.162 – 0.00974)
E= 3.152V
ANÁLISIS Participantes condición Cumple/no
 Compara los requerimientos con los cumple
resultados obtenidos. Cuando hay Willian Quispe Pilas de 2.5V No cumple
mucha información es recomendable ANTHONY Pila interna No cumple
elaborar una tabla de comparación. SHOCKER 1.27v
 Comenta los resultados obtenidos. ROY HITMAN Pilas 1.5v Si cumple
CONCLUSION. En conclusión yo como presidente del jurado, después de
Utilizando un lenguaje claro y simple verificar los experimentos, el ganador seria Hitmon, porque
escribe la conclusión. Se debe si cumplió con lsv
evidenciar:
 Conclusión correcta
 Sustentada en el análisis realizado
 Importancia de los resultados
obtenidos (contexto, principales
personajes involucrados en el caso)
Nota: Estos tres puntos pueden ser redactados
en cualquier orden

18 Química 465