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TECNOLOGÍA del

CALOR

Tratamiento de
Aguas
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TECNOLOGÍA del CALOR ~ TRATAMIENTO de AGUAS
Introducción

* En la explotación de los generadores de vapor, tiene gran importancia


la calidad del agua con que se alimentan éstos, como el combustible que
se quema, y la eficiencia de la combustión

* Hoy en día los problemas en la explotación de los generadores de


vapor, provienen sustancialmente del tratamiento del agua.
* La experiencia demuestra que el calentamiento y vaporización se realiza
con una serie de dificultades, como ser la formación de depósitos sobre
superficies de los tubos y arrastre de materiales sólidos por el vapor

* Pero los derivados de la corrosión, son más difíciles de resolver y


constituyen uno de los problemas más graves y difíciles de resolver que
se presentan en la mayoría de los generadores de vapor.

* Las características que deben exigirse en el agua de alimentación,


dependen de la presión de trabajo y de la intensidad del calor absorbido
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TRATAMIENTO de AGUAS
EL AGUA Y SUS CARACTERÍSTICAS

* La naturaleza química del agua depende del origen de las


mismas, y de las capas o lechos que ella atraviesa

* El agua de superficie está saturada de oxígeno como el agua de


lluvia, y tiene por lo general bajo porcentaje de CO2

* Las aguas de pozo por las circunstancias que deben pasar por
napas filtrantes, contienen mayores impurezas moleculares

Las posibles impurezas en el agua se dividen:

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Clasificación IMPUREZAS TRATAMIENTO
Materias flotantes

GRUESAS Materias suspensión Filtración y clarificación

Materias que precipitan

ORGANICAS Aceite
Grasas Tratamiento químico
Azúcar

Bicarbonatos
(C03H)2 Ca
Sulfatos
(SO4)Mg
Tratamiento químico
MOLECULAR Cloruros Intercambio Iónico
(Cl)2Ca Desmineralización
Nitratos
(N03)Fe

(N03)Al
GASES Oxígeno
(O2)
Anhídrido carbónico Desgasificación química
(CO2) y térmica

Nitrógeno
(N2) 4
TRATAMIENTO de AGUAS
GRADO DE DUREZA
Se entiende por grado de dureza el total de sales de Mg y Ca
diluidos en el agua
La dureza constituida por las sales estables a la acción del calor (Cl2
- S04 - (N03)2 de Ca/Mg) forman la llamada dureza permanente

La debida a los (C03H) de Ca y Mg es la llamada dureza temporaria

DUREZA TOTAL = Dureza temporaria + dureza permanente


(CO3 H)2 SO4 - Cl2 - (NO3)2
CO3
La dureza se mide en grados, existiendo varias escalas de
mediciones que refieren todas las combinaciones posibles de las
impurezas en el agua equivalente de Ca, a saber :
1º Frances ( F) equivalente a 10 mg/lt de CaC03
1º Alemán ( A) equivalente a 17,9 mg/lt de CaC03
1º Inglés ( E) equivalente a 14,3mg/lt de CaC03
1º Americano(A) equivalente a 17.1mg/lt de CaC03 5
TRATAMIENTO de AGUAS
GRADO DE DUREZA

* En los últimos años, se ha convenido en congresos


internacionales la utilización de un valor de dureza único,
tomándose a tal efecto el valor miliequivalente por litro.

ºF ºA ºE mEq/l

Grado Francés 1,00 0,56 0,70 0,2

Grado Alemán 1,79 1,00 1,25 0,36

Grado Inglés 1,43 0,80 1,00 0,286

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TRATAMIENTO de AGUAS
GRADO DE DUREZA

Dureza en º Francés Características de agua


0a2 Muy blanda
2a4 Blanda
4a7 Semidura
7 a 12 Dura
Mayor de 12 Muy Dura

En forma general podemos decir que aquellos generadores de


vapor que trabajan hasta 40 atm de presión, la dureza del agua a
reponer no debe pasar de pasar de 0,1°F. ,(º Francés) para no
ocasionar mayores inconvenientes.

Para presiones de hasta 80 atmósferas no debe observarse más de


0,05°F. , y para presiones mayores el agua no debe indicar
presencia de dureza. (0° F)

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

Incrustaciones en la superficie de calefacción.

Arrastre de partículas, con depósitos en


los sobrecalentadores y álabes de turbina

Corrosiones generalizadas ó localizadas que


reducen considerablemente la vida útil del generador
de vapor

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

INCRUSTACIONES
* Es el más comúnmente observado y es producido por la
precipitación adherente sobre las paredes de las calderas, de las
sales poco solubles que contienen las aguas de alimentación

* Las sales de calcio y magnesio tienen en general la


particularidad de que su solubilidad decrece con la temperatura.

* Los sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y magnesio forman


incrustaciones duras y muy compactas, difíciles de remover

* Los carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio, forman


incrustaciones blandas de relativamente fácil disgregación, y
estos fangos son arrastrados por la purga de fondo

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

Disminución del
coeficiente de
transmisión térmica

Disminución de la
sección de los tubos,
provocando problemas
de circulación

Un desprendimiento
brusco de la
incrustación, provoca
vaporización
espontánea que
pueden derivar en
explosiones difíciles
de controlar 10
TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

ARRASTRES
CAUSA DAÑOS

Químico Exceso de sólidos -Depósitos


sobrecalentador,
Detergentes recalentador,
Materiales oleosos válvulas
etc.
Mecánico Daños en los separadores -Daños en turbina
-Pérdida de producción
Nivel excesivo
Carga excesiva
Mal diseño de los separadores

El aumento de sólidos disueltos en el agua otorga una mayor


viscosidad a ésta dificultando la liberación de la burbuja de vapor
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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

CORROSIÓN
Es el más grave de todos los problemas que se deben afrontar en la
operación, mantenimiento y conservación de los generadores de vapor.

Cuando un líquido (agua, actuando como un electrolito) se encuentra


en contacto con un metal, los iones de este último tienen tendencia a
pasar al líquido. En el caso del sistema agua hierro predomina el
sentido de pasaje de metal a líquido.

Cuando el pH de la solución está alrededor de cinco, la diferencia


de potencial es elevada, produciéndose el ataque al metal y el Ion
Fe se combina con el OH formando Fe(OH)2, quedando H libre que
es el causante del ataque microestructural

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

El proceso de corrosión que puede ocurrir, puede diferenciarse en:

Uniforme Localizada

Para que haya corrosión es necesario:

Áreas anódicas y catódicas con su diferencia de potencial

El metal en contacto con un electrolito disuelto

Existe flujo de electrones a través del circuito

El óxido magnético de hierro ó magnetita (Fe304) es la película


protectora que impide el proceso de corrosión
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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

Cuando el hierro sufre un proceso de corrosión, se produce la


oxidación siguiente
Área Anódica
3 Fe – 6e- 3 Fe ++
Área Catódica
6 H2O 6 H+ + 6 OH-
6 H+ + 6e- 3 H2 Esta última reacción se llama “polarizante

En el caso de ausencia total de oxigeno, ocurren reacciones


intermedias, que dan como resultado las siguientes reacciones
3 Fe++ + 6 OH- 3 Fe (OH)2
3 Fe (OH)2 Fe3O4 + 2 H2O + H2
y como resultado final:
3 Fe + 4 H2O Fe3 O4 + 4 H2 (Polarización) 14
TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

Si el oxigeno está presente, en el cátodo se produce la


despolarización, que da como resultado las siguientes reacciones:
2Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O 2 Fe (OH)3
2Fe(OH)3 Fe2 O3 + 3 H 2O
y la siguiente acción corrosiva:
4Fe3O4 (protección) + O2 6 Fe2O3

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

CORROSIÓN POR ANHIDRIDO CARBÓNICO


El ácido carbónico se disocia parcialmente en iones hidrógeno (H)+
e iones bicarbonato (CO3H)-, aumenta así la concentración de los
iones hidrógeno, mientras que los iones bicarbonato quedan
disponibles para combinarse con el hierro, formando bicarbonato
ferroso que precipita sobre la superficie de metal y es
posteriormente redescompuesto, siguiendo la siguiente reacción:

2 CO2 + 2 H2O 2 CO3H2 (CO3H)-2 + H+2


(CO3H)2 + Fe Fe(HCO3)2
Fe (HCO3)2 FeCO3 + CO2 + 2 H2O

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

CORROSIÓN POR EL VAPOR


A elevadas temperaturas (entre 300 y 500°C) el hierro es
atacado por el vapor de agua aún en ausencia de oxigeno libre.
3 Fe + 4H2O Fe3 O4 + 4H2
Esta oxidación se produce principalmente en los sobrecalentadores
de y conductos de vapor

CORROSIÓN POR TENSIÓN


Se origina cuando el material esta sometido a tensiones y esta
expuesto a un agua que contiene electrolitos. En este proceso las
áreas tensionadas, se tornarán anódicas y son corroídas.

CORROSIÓN GALVÁNICA
Diferentes tipos de metal expuestos a un agua que contiene
electrolitos, generan un proceso corrosivo. El metal menos noble se
torna anódico y se corroe 18
TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

ATAQUE POR HIDRÓGENO


Este ataque es originado por el H2 producido en la corrosión electroquímica
2 H2 + Fe3 C CH4 + 3Fe
SÍLICE
En caldera : la combinación con las sales de Ca y Mg da
incrustaciones de silicato que se adicionan a los tubos, haciendo
perder transmisión de calor y poner en peligro los metales

En turbina: la sílice en el agua de la caldera cuando llega a los


280°C. (69 ate) se vaporiza y es arrastrado por el vapor de agua
hacia la turbina

Si O2 (sólida) Si O2 (vapor) Si O2 (sólida)

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ LOS PROBLEMAS CREADOS POR
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR

DISPOSITIVOS CORRECTIVOS
El tratamiento del agua se puede dividir en dos secciones:
pre-operación y operación
- Coagulación
Clarificación - Filtrado - Grueso
- Fino
Sección
- Tratamiento químico por :
Pre-
cal, soda, fosfatos
operacional - Ablandamiento - Intercambio Iónico
- Térmico

- Desmineralizado - Intercambio Iónico


- Térmica
- Desgasificación - Química
Sección - Control de pH
operativa
- Purga de fondo y continua
- Tratamiento químico del condensado 20
TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
CLARIFICACIÓN

La clarificación consiste en remover las partículas de sólidos en suspensión,


si las mismas presentan diámetros comprendidos entre 0,01 y 0,001 mm. que
se asientan por decantación
COAGULACIÓN
La coagulación tiene por objeto reunir, conformando en partículas voluminosas
y pesadas las partículas más finas y el material coloidal en suspensión para que
puedan tener una velocidad de sedimentación apreciable y asegurar la mayor
remoción de la turbiedad del agua.
Los coagulantes más comunes son las sales de hierro y aluminio
Las condiciones que facilitan la coagulación son tres:
a) La presencia en el agua de una cantidad mínima de iones de aluminio o
hierro para facilitar la formación de conglomerados insolubles.
b) La presencia de un anión fuerte tal como un sulfato o un cloruro
(coagulante). a) La presencia en el agua de una cantidad mínima de iones
de aluminio o hierro para facilitar la formación de conglomerados insolubles.
c) El pH del agua que debe conservarse dentro de un intervalo definido
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de valores. Entre 5,5 y 8.
TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
MEDIOS QUE FACILITAN EL PROCESO DE COAGULACIÓN

Los tres pasos fundamentales anteriores a la filtración, son


a) Mezclado b) Floculación c) Sedimentación.

a) Sedimentación estática

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
MEDIOS QUE FACILITAN EL PROCESO DE COAGULACIÓN
b) Sedimentación dinámica

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
FILTRACIÓN

La filtración tiene por objeto retener las partículas en suspensión en el agua


cuando se trata de agua sin previo tratamiento de coagulación, y de los
flóculos que no sedimentan, cuando se trata de agua previamente
clarificada
Se utilizan generalmente arena y gravas con un contenido mínimo de sílice
del 98% puesto que se requiere un material duro, resistente al desgaste por
frotamiento durante los lavados

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
ABLANDAMIENTO

En los procesos de precipitación, los productos químicos agregados


reaccionan con los minerales disueltos en el agua para producir productos
insolubles

El tratamiento de precipitación química más antiguo es el de


ablandamiento, con el proceso de cal y soda

ABLANDAMIENTO CON CAL Y SODA


La reacción de la cal - cal hidratada (hidróxido de calcio Ca(OH)2)
reacciona con el calcio soluble y, los bicarbonatos de magnesio, para
dar precipitados insolubles

Ca(OH)2 + Ca(H C03)2 2Ca C03 + 2 H20

2 Ca (OH)2 + Mg (H C03)2 Mg(OH)2 + 2 Ca C03+ 2 H20

Precipita como lodos 26


TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
ABLANDAMIENTO

La soda (carbonato de sodio) se usa en primer lugar para reducir las


durezas debidas a productos presentes en la forma de (dureza permanente)
por sulfatos y cloruros

NaCO3 + CaSO4 CaCO3 + Na2 SO4

Na2 C03 + Ca Cl2 - CaC03 + 2 Na Cl

El sulfato y el cloruro de sodio son solubles y no forman


incrustación, el carbonato de calcio formado por las reacciones,
tiende a separarse de la solución en forma de lodo

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
INTERCAMBIO IÓNICO

Se basa en el intercambio o reemplazo de los constituyentes de


dureza por otros contenidos en absorbentes sólidos (resinas) de
manera de obtener compuestos de fácil precipitación

Las resinas poliestirénicas sintéticas se producen a partir de la co-


polimerización del estireno y del divinil benceno.
Tienen alta capacidad de intercambio y resistencia.

Los intercambiadores de iones son sólidos insolubles que poseen


iones (aniones y cationes) móviles susceptibles de ser cambiados
reversible y estequiométricamente, con los iones del mismo signo de
soluciones de electrolitos, con los cuales son puestos en contacto.

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
INTERCAMBIO IÓNICO: Lecho fijo

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
DESMINERALIZADO

En la desmineralización el intercambio iónico involucrado elimina


las sales minerales ionizadas a través de la utilización de
resinas sintéticas catiónicas y aniónicas
Ca
Los intercambiadores catiónicos remueven Mg (Cationes)
Na

Bicarbonatos
Los intercambiadores aniónicos remueven Cloruros (Aniones)
Sulfatos
Sílice

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
DESMINERALIZADO: Etapas

Ablandamiento: elimina la dureza total presente en el agua a


tratar por intercambio de los iones calcio Ca++) y magnesio
(Mg++) que la forman con los iones sodio (Na+) de la resina

Decationización: Intercambio de todos los cationes del agua a


tratar por los iones hidrógeno de la resina.

Resina (H+) + Cl- Na+ Resina (Na+) + Cl- H+

Las resinas catiónicas agotadas después de un proceso de


decationización son regeneradas con ácido clorhídrico (ClH) ó
sulfúrico (SO4 H2).

Descarbonatación: Consiste en la eliminación por intercambio


iónico de la alcalinidad debida a los carbonatos y bicarbonatos
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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
DESMINERALIZADO: Etapas

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección pre-operacional
DESMINERALIZADO: Etapas

Intercambio Aniónico: Se eliminan los aniones fuertes tales como


sulfatos, cloruros y sílice por intercambio con iones oxidrilos,
dispuestos en una resina saturada con los mismos

RESINA (OH-)+Cl- H+ RESINA (Cl-) + OH- H+


Agua
Las resinas aniónicas se regeneran con soda caústica
Tipos de cadenas más comunes

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección -operacional
DESOXIGENACIÓN: Tipos
Para evitar la corrosión, el oxígeno puede ser eliminado mediante
el procedimiento químico ó térmico.
DESOXIGENACIÓN QUÍMICA
El sulfito de sodio ó la hidrazina son sustancias químicas utilizadas
para eliminar químicamente el oxígeno residual que permanece en el
agua de alimentación después de la gasificación mecánica
Na2 SO3 + 1/2 O2 Na2 SO4
A presiones por encima de los 42 kg/cm2, pueden presentarse las
siguientes reacciones indeseables: Na2 SO3 + H2O SO2 + 2Na OH
El S02 se disuelve en el condensado formando ácido sulfúrico
S02 + H2O SO3 H2
A presiones por encima de 100 kg/cm2 puede producirse esta reacción:
4 Na2 S03 + 2 H20 3 Na2 S04 + 2 Na OH + SH2
El sulfuro de hidrógeno se disuelve en el condensado y actúa como un ácido
El sulfito de sodio es utilizado como agente desoxidante, cuando las
calderas trabajan por debajo de los 42 kg/cm2 34
TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección -operacional
DESOXIGENACIÓN: Tipos

Desoxigenación química ~ HIDRAZINA


N 2 H 4 + 02 N 2 + 2 H2 0
Esta reacción se produce rápidamente a temperaturas superiores a los
150°C. La hidrazina reduce en forma efectiva los óxidos de Fe y Cu, según
las siguientes ecuaciones
N2 H4 + 6 Fe2 03 4 Fe3 O4 + N2 + 2 H2O

N2 H4 + 4 Cu O 2 Cu2 O + N2 + 2 H20

A temperaturas entre 210 a 350°C se origina la descomposición de la hidrazina.


3 N2 H4 4 N H3 + N 2
Amoníaco

El amoníaco es arrastrado por el vapor y produce corrosión en los tubos


del condensador, en presencia de oxígeno cuando estos son de cobre.

Este ataque puede ser controlado manteniendo valores bajos de exceso


de hidrazina en el agua de caldera 35
TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección -operacional
DESOXIGENACIÓN: Tipos DESGASIFICADOR TÉRMICO

1.-Calentamiento
2.-Fraccionamiento
3.-Ebullición

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TRATAMIENTO de AGUAS ~ Sección -operacional
Purga continua

Para mantener en el interior de las calderas las condiciones que tiendan


en general a evitar los inconvenientes descriptos anteriormente, es
evidente que los contenidos salinos y gaseosos de las aguas deberán
ser limitados al máximo.
La forma más sencilla de actuar sobre la lógica y continua concentración
del agua en la caldera, es regular la salida de una parte del agua más
concentrada (purga) reemplazándolo por agua de alimentación.

El régimen de purgas se puede expresar de la siguiente manera, haciendo


un balance de masas:

(1 + x) Caa = x Cp
x = Caa/(Cp - Caa)

x = Caudal a purgar, referido a 1kg de vapor que sale del domo.


Caa = Concentración en el agua de alimentación.
Cp = Concentración en el agua de purga. 37
TRATAMIENTO de AGUAS ~ Control operacional

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