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TRATAMIENTO

EXTERNO PARA
AGUA DE
CALDERAS
INTRODUCCION
Uno de los componentes de mayor aprecio en una industria y que puede
representar una buena parte de la inversión es el caldera.
Existen industrias o servicios, que quedarían colapsados por una falla en
la caldera hasta el punto de llegar a parar su producción, y su
reparación o sustitución podría representar un costo considerable en su
presupuesto, por lo que es esencial que la caldera opere en optimas
condiciones.
Una caldera con un mantenimiento adecuado y con un tratamiento químico
adecuado en el agua de consumo puede llegar a operar sin problemas
durante 20 o mas años.
Una caldera básicamente es un recipiente de acero donde se quema un
combustible y el calor generado en la reacción de combustión se
transmite al agua liquida y se produce vapor de agua.
Existen muchas variaciones respecto al tipo de caldera, presión de
operación, tamaño y capacidad, entre otros, pero todas las variantes y
tipos de ellas adolecen de los mismos problemas en lo referente a la
calidad del agua, lo cual afecta la vida útil y la operación de la caldera.
El AGUA
• El agua es un bien preciado por sus
propiedades (físicas y químicas), que se aya
disperso por el mundo actuando como diluyente
natural de múltiples compuesto (sales, gases,
partículas, bacterias, etc.)
• En su utilización por poseer estos compuestos
en su materia, conlleva a una serie de
fenómenos negativos para sus empleadores,
por ello es indispensable su previo tratamiento
de prevención.
TRATAMIENTO BASICO DEL
AGUA

. SEDIMENTACION
TRATAMIENTO . COAGULACION
DE CLARIFICACION

. FILTRACION

Es el primer tratamiento que se le da al agua para podérsele emplear u


tratar mas intensivamente. Consiste en una serie de operaciones
físicas y algunos procesos químicos para eliminar materia
orgánica, color y turbidez que el agua contenga
Aguas Naturales: Impurezas y Problemas

Los problemas más frecuentes en lo referente a la calidad del agua y que influyen
en la operación de la caldera son:

1.- Formación de depósitos:


La incrustación es indeseable ya que al formar una capa en los tubos y demás
componentes del equipo, evitan la transmisión efectiva del calor. Los depósitos
se producen por
sólidos suspendidos que el agua
pueda contener y principalmente
por formación de depósitos de sulfatos
y carbonatos de calcio y magnesio,
en mezclas complejas con otros
componentes como sílice, bario, etc.
• Para evitar la formación de incrustaciones se deben remover los sólidos
coloidales y materia suspendida que el agua contenga y ablandamiento o
suavización del agua cruda antes de integrarla a la caldera.

CaCO3 + H2O + Co2 Ca(HCO3) 2 + Calor


Produce incrustaciones de 15 p.p.m.

MgCO3 + H2O Mg(OH)2 + CO2

Mg(OH)2 MgO + H2O


Produce incrustaciones de 8 p.p.m.

SiO2
Produce a presión alta (muy insoluble incrustaciones)
2.- Corrosión por Oxidación del metal:
Los principales componentes de la caldera son metálicos. Los
agentes que atacan el fierro y lo disuelven son los gases corrosivos
(oxigeno y bióxido de carbono) y Agentes oxidantes (como los
compuestos clorados). También la acidez del agua causa corrosión
por lo que el pH debe mantenerse entre 9.0 y 11.5.

MgCl2 + 2H2O Mg(OH)2 + 2HCl

2HCl + Fe FeCl2 + H2

Produce corrosión excesiva


3.- Fragilización cáustica:

Si la alcalinidad a la fenolftaleina que es la que se encuentra en forma de


carbonatos es muy alta, pueden presentarse problemas de fragilzación del
metal. Esta perdida de elasticidad, también puede ocurrir por frecuentes
shocks térmicos en la caldera, al complementar sin calentamiento previo
el agua de repuesto para compensar por las perdidas por fugas de vapor o
por purgas de la caldera.

4.- Formación de Espumas:

Esto ocurre cuando hay presencia de materia orgánica o de una gran


cantidad de sólidos disueltos en el agua de la caldera. Para evitar la
formación de espumas, se purga la caldera cuando en el agua se alcanza
un cierto nivel preestablecido de sólidos disueltos. Otra acción preventiva
consiste en tener un tratamiento externo del agua de alimentación para
evitar la presencia de sólidos suspendidos de naturaleza orgánica, así
como de grasas y aceites del equipo de proceso que puedan contaminar el
agua.

Na2CO3 + H2O + Co2 2NaHCO3 + Calor

Produce espumeo (soda ash, soluble)


TRATAMIENTOS
• Siendo los tratamientos externos, los tratamientos previos que se le
aplicaran al agua antes de ser aplicada a la caldera para un
proceso cualquiera.
• Teniendo en cuenta las condiciones en las que se obtiene el agua
natural (subterráneas, pozos, red municipal, ríos, etc.) se aplicaran
los tratamientos correspondientes.
1. ABLANDAMIENTO
POR INTERCAMBIO
IÓNICO: 1.1.
CATIÓNICO:
I. TRATAMIENTO a) Ciclo Sodio
EXTERNO b) Ciclo Hidrógeno
TRATAMIENTO 1.2. ANIÓNICO.
DEL AGUA DE 2. ABLAND. EN FRÍO
ALIMENTACIÓN 3. ABLAND. EN CALIENTE
4. ABLAND. ÓSMOSIS INVERSA
II. TRATAMIENTO
INTERNO
1. ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO IÓNICO.-

1.1. INTERCAMBIO CATIÓNICO


El proceso de ablandamiento del agua por intercambio catiónico se efectúa
mediante el ciclo sodio y el ciclo hidrógeno.

A. Proceso de Ablandamiento del agua por Intercambio Catiónico


(Ciclo sodio)
Cuando el agua dura se pasa a través de un lecho de un intercambiador
catiónico, el Mg++ y el Ca++ se fijan en el intercambiador catiónico, el que
transfiere a la solución una cantidad equivalente de sodio.
Ca+2 (HCO3)2 Ca (HCO3)2

SO4 + 2NaR R2 + Na2 SO4

Mg+2 Cl2 Mg Cl2

(soluble) (insoluble) (insoluble) (solouble)


Zeolita
• Las zeolitas son aluminosilicatos con cavidades de dimensiones
moleculares de 3 a 10 angstrom. Contienen iones grandes y
moléculas de agua con libertad de movimiento, para así poder
permitir el intercambio iónico. Debido a sus poros altamente
cristalinos, se considera un tamiz molecular, pues sus cavidades
son de dimensiones moleculares, de modo que al pasar las aguas
duras, las moléculas más pequeñas se quedan y las más grandes
siguen su curso, lo cual permite que salga un líquido más limpio,
blando y cristalino.
• La zeolita tiene poros de dimensiones moleculares, por las cuales
pasa agua.

zeolita tipo clinoptilolita :

Na6((AlO2)6(SiO2)30))•24 H2O
• Cuando el intercambiador catiónico sódico se “agota” , se procede a
regenerarlo con una solución de sal común que elimina el Ca y el Mg en
forma de sales solubles de cloro y simultáneamente cambia el
intercambiador catiónico a su estado de sal sódica (lavado, retrolavado y
enjuague por si hay exceso de sal).Las reacciones de regeneración son:

Ca Ca
R2 + 2 NaCl 2NaR + Cl 2
Mg Mg

(insoluble) (soluble) (insoluble) (soluble)


• B. Proceso de Ablandamiento del agua por Intercambio Catiónico
Ciclo Hidrógeno.-
Los iones de calcio, magnesio y sodio del agua son intercambiados
por hidrógeno. Los iones de calcio, magnesio y sodio son removidos
del agua.
Cuando el intercambio catiónico es con bicarbonatos, el ácido
carbónico se descompone en CO2 y H2O, que sale en el efluente:

Ca
• Cuando el intercambio catiónico es con sulfatos, se forma el ácido sulfúrico
que sale en el efluente.

Ca Ca

Mg SO4 + 2HR Mg R2 + 2H2SO4

Na2 Na2

(soluble) (insoluble) (insoluble) (soluble)


• Cuando el intercambio catiónico es con cloruros se forma el
ácido clorhídrico que sale en el efluente.

Ca Ca

Mg Cl2 + 2HR Mg R2 + 2HCl

Na2 Na2

(soluble) (insoluble) (insoluble) (soluble)


Tratamiento de los efluentes

Los efluentes obtenidos contienen cantidades variables de CO2,


H2SO4 y HCl, que se les da el siguiente tratamiento:
– CO2 : Se reduce con un desaireador de tiro forzado para bajar la
concentración de 10 a 5 p.p.m.
– El H2SO4 y HCl : Pueden eliminarse por neutralización o un
intercambio aniónico débilmente básico.

– Por neutralización: Con un álcali, usualmente NaOH.


- Con efluente de un intercambiador catiónico sódico:

H2SO4 + 2 NaHCO3 Na2SO4 + 2H2CO3

2H2CO3 2CO2(g)+ 2H2O

HCl + NaHCO3 NaCl + H2CO3

2H2CO3 2CO2(g) + 2H2O


Regeneración de los intercambiadores
catiónicos ciclo hidrógeno
La regeneración puede hacerse con ácido sulfúrico o ácido
clorhídrico.

Regeneración con H2SO4:


Es el más barato y más usado (solución al 2%). La solución de
ácido sulfúrico debe ser diluida (2%) para evitar que el sulfato de
calcio precipite sobre los gránulos del intercambiador.

Ca Ca

Mg R2 + H2SO 4 2HR + Mg SO 4

Na 2 Na 2

(insoluble) (soluble) (insoluble) (solubl e)


Regeneración con HCl:
El costo es mayor que el del ácido sulfúrico.
Con las resinas de poli estireno de alta capacidad se obtienen
excelentes resultados.
Todos los productos de la regeneración son muy solubles, por lo que
pueden emplearse soluciones hasta del 15%.
1.2. ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO ANIÓNICO.
Los intercambiadores aniónicos con de dos tipos:
Intercambiador aniónico débilmente básico e intercambiador aniónico fuertemente
básico.

Ä) Intercambiadores aniónicos débilmente básicos ( R3N):

Se usan para eliminar ácidos fuertes: H2SO4 , HCl, HNO3 :

H2SO4 + 2R3N (R3N)2. H2SO4 intercambiador


aniónico hidrosulfato
(soluble) (insoluble) (insoluble)

HCl + R3N R3N. HCl intercambiador


aniónico hidrocloruro
(soluble) (insoluble) (insoluble)

HNO3 + R3N (R3N)2. HNO3 intercambiador


aniónico hidronitrato
(soluble) (insoluble) (insoluble)
Regeneración de los Intercambiadores Aniónicos
débilmente básicos

• Al final de cada ciclo de operación, el intercambiador aniónico hidro se regenera


con Na2CO3 , se enjuaga y se pone en servicio:

(R3N)2.H2SO4 + Na2CO3 2R3N + Na2SO4 + CO2+ H2O

2R3N.HCl + Na2CO3 2R3N + 2NaCl + CO2 + H2O

2R3N.HNO3 + Na2CO3 2R3N + 2NaNO3 + CO2 + H2O

(insoluble) (soluble) (insoluble) (soluble)

DESVENTAJA: Elimina los ácidos fuertes, pero el efluente contiene la misma


cantidad de sílice que el agua cruda, lo mismo que CO2 formado, además de su
CO2 original.
Intercambiadores aniónicos fuertemente básicos

- Difieren del los I.A. débilmente básicos en que remueven tanto los ácidos
fuertes como los débiles.

H2SO4(aq) + 2R4NOH (R4N)2SO4 + 2H2O

HCl(aq) + R4NOH R4NCl + H2O

HNO3(aq) + R4NOH R4NNO3 + H2O

H2CO3 + R4NOH R4NHCO3 + H2O

H2SiO3 + R4NOH R4NHSiO3 + H2O

(soluble) (insoluble) (insoluble)


• Regeneración de los Intercambiadores Aniónicos fuertemente
básicos:
- Al final de la operación, el IAFB se retrolava, se regenera con
solución de hidróxido de sodio, se enjuaga y se vuelve al servicio.
- Las reacciones de regeneración son:

(R4N)2SO4 + 2 NaOH 2R4NOH + Na2SO4

R4NCl + NaOH R4NOH + NaCl

R4NNO3 + NaOH R4NOH + NaNO3

R4NHCO3 + 2 NaOH R4NOH + Na2CO3 + H2O

R4NHSiO3 + 2 NaOH R4NOH + Na2SiO3 + H2O

(insoluble) (soluble) (insoluble) (soluble)

VENTAJAS:
El IAFB elimina ácidos fuertes, ácidos débiles, CO2 y SiO2.
2. ABLANDAMIENTO POR EL PROCESO CAL SODADA
EN FRÍO

* Se le conoció con el nombre de Proceso Porter-Clark (1841).


* Thomas Clark (Escocés): Añadió cal al agua reduciendo la dureza
producida por bicarbonatos de calcio y magnesio. Este método
reduce únicamente la dureza de bicarbonatos:

Ca(HCO3)2 + CaO 2 CaCO3 + H2O


Mg(HCO3)2 + CaO 2 CaCO3 + Mg(OH)

* John H. Porter: Además de usar la cal para reducir la dureza de


bicarbonato, usó la soda Ash ( Na2CO3 ) para reducir la dureza de no
carbonatos (sulfatos):

CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4

• Los precipitados se sedimentan, coagulan y se filtran antes de usarla.


3. ABLANDAMIENTO POR EL PROCESO CAL SODADA
EN CALIENTE

- Difiere del anterior proceso, en que este es llevado a efecto a una


temperatura cercana al punto de ebullición del agua.
- Debido a estas elevadas temperaturas, los procesos en caliente
usualmente se limitan al tratamiento de aguas para calderas.
- Mediante este proceso se elimina también dureza de bicarbonatos y de
no carbonatos, usando cal hidratada y soda Ash, respectivamente:

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 + 2 H2O


888 p.p.m. 13 p.p.m.

Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 2CaCO3 + Mg(OH)2 + 2H2O


17 p.p.m.

CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4


1250 p.p.m. 290000 p.p.m. 210000 p.p.m.
4. OSMOSIS INVERSA
La Osmosis Inversa consiste en separar un componente
de otro en una solución, mediante las fuerzas ejercidas
sobre una membrana semi-permeable. Su nombre
proviene de "osmosis", el fenómeno natural por el cual
se proveen de agua las células vegetales y animales
para mantener la vida.

En el caso de la Osmosis, el solvente (no el soluto)


pasa espontáneamente de una solución menos
concentrada a otra más concentrada, a través de una
membrana semi-permeable. Entre ambas soluciones
existe una diferencia de energía, originada en la
diferencia de concentraciones. El solvente pasará en el
sentido indicado hasta alcanzar el equilibrio.
DIFERENCIAS EN OSMOSIS
ESQUEMA BASICO DE UN SISTEMA DE
OSMOSIS INVERSA
RECHAZO DE MEMBRANA
Ejemplo: Proceso de desalación del agua de mar.

• Π(agua de mar) = 30 Atm (ésta es la presión que debe


aplicarse a la disolución salina para impedir el flujo de
agua de izquierda a derecha).

• Si Π (agua de mar) > 30 Atm, el flujo osmótico se invertirá


y el agua limpia pasará de hecho de la disolución salina al
compartimiento de la izquierda, a través de la membrana.
*Presión osmótica( Π ) o presión de equilibrio.