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INTRODUCCIÓN A LOS
COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
Química Inorgánica I
Configuraciones electrónicas
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Departamento de Química Inorgánica y Nuclear
Dr. Sigfrido Escalante Tovar
Compuestos de coordinación
Complejo Color Nombre original
CoCl3·6NH3 Amarillo Complejo lúteo
CoCl3·5NH3 Púrpura Complejo purpúreo
CoCl3·4NH3 Verde Complejo praseo
CoCl3·4NH3 Violeta Complejo violeo
Jorgensen vs Werner
# ## Rx con
Complejo Jorgensen Werner
iones iones
iones Ag+
NH3 Cl
CoCl3·6NH3 NH3
Co NH3 NH3 NH3 Cl 4 [Co(NH3)6]Cl3 44 3 AgCl
Amarillo NH3 Cl
NH3 Cl
CoCl3·5NH3 Co NH3 NH3 NH3 NH3 Cl
3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 33 2 AgCl
Cl
Púrpura
Cl
CoCl3·4NH3 Co NH3 NH3 NH3 NH3 Cl
Verde/violeta Cl 22 [Co(NH3)4Cl2]Cl 22 1 AgCl
Cl
CoCl3·3NH3 Co NH3
Cl
NH3 NH3 Cl
22 [Co(NH3)3Cl3] 00 X
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Teoría de Werner
violeta verde
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REACCIÓN DE COORDINACIÓN
(n+)
M L
L
L L
Esfera de M
coordinación
L L
L
COMPLEJO DE COORDINACIÓN
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¿Qué es un complejo
metálico?
Un complejo es el resultado de la combinación de un ácido de Lewis
(átomo metálico central) y un número determinado de bases de Lewis
(ligantes).
Metales de transición
Propiedades químicas
• Forman compuestos de coordinación y
organometálicos
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Número de coordinación
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N.C. Ejemplos
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Número de coordinación
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Complejos
Neutros
Aniónicos
Catiónicos
Ligantes ejemplo
Neutros H 2O
Aniónicos Cl -
Catiónicos)) NO+
(Catiónicos
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Desde el punto de vista de la cantidad de pares
donadores, tenemos:
Ligantes
Monodentados L M
Polidentados
L
M
Quelato L
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Anillos quelato
3 vértices
4 vértices
5 vértices 6 vértices
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- -
O O
N N
bis-salicilideniminato: salen
(aniónico, tetradentado, macrocíclico)
O O
H2N NH2 - -
O O
etilendiamina: en oxalato: ox
(neutro, bidentado) (aniónico, bidentado)
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polidentados
Anillos de 5 miembros:
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Tipos de ligantes
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Anillos de 6 miembros:
18
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Tipos de ligantes
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Grupo hemo
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Tipos de ligantes
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hexadentado
hexadentado octadentado
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Los LIGANTES y
sus nombres en química de coordinación.
H2O acuo NH3 amin(o) CO carbonilo
F- fluoro CN- ciano CH3- metilo
Cl- cloro SCN- tiocianato
Br- bromo NCS- isotiocianato
I- yodo NH2- amido
O2- oxo O22- peroxo O2- superoxo
OH- hidroxoO2 dioxígeno
N2 dinitrógeno
H2 dihidrógeno -
PR3 fosfina NO nitrosil(o)
CH2=CH2 etileno
H2N-CH2-CH2-NH2 etilendiamina (en) fenilo
(phen)
N HC O HC O
piridina HC HC acetilacetonato
(py) HC O HC O (acac)
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de los complejos
NH3
H 3N Cl
Co
Cl Cl
NH3
neutros Cl Cl
2-
catiónicos
Pt
Cl Cl
aniónicos
GEOMETRÍAS y NÚMERO DE COORDINACIÓN
Lineal Ag(NH3)2+ Bipirámide
M M trigonal
M Trigonal HgI3- Fe(CO)5
Pirámide cuadrada
M Plano-cuadrada M
Co(CNPh)42+
[PdCl4]-
Tetraédrica Octaédrico
M
Ni(CO)4 M
Mo(CO)6
Bipirámide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2
M
Antiprisma cuadrado
M
TaF83-
Prisma trigonal
M triapicado
ReH92-
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Nomenclatura
1. Los complejos neutros se nombran con una
sola palabra, los iónicos con dos,
nombrando primero al anión.
2. El átomo central se nombra por su nombre
seguido un número romano que indica su
estado de oxidación. Si el complejo es
aniónico el nombre se termina en “ato”.
Algunos se nombran en latín: Fe (ferrato),
Cu (cuprato), Ag (argentato), Au (aurato).
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Nomenclatura
3. Los ligantes se nombran antes que el metal.
- los neutros por su nombre.
- los aniónicos con la terminación “o” en lugar
de “uro” o “ido”:
CH3- (metilo), O (oxo), Cl (cloro).
- nombre especiales para: H2O (acuo),
NH3 (amino), CO (carbonilo), NO (nitrosilo)
4. Los ligantes se nombran en orden alfabético. Los
aniónicos preceden a los neutros.
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Nomenclatura
5. Indicar con prefijos el número de
ligantes: di, tri, tetra, penta
o bien: bis, tris, tetrakis, pentakis para
ligantes complicados o bien aquellos
que ya tengan prefijos en su nombre.
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Nomenclatura, ejemplos
• [Pt(NH3)4]Cl2 cloruro de tetramin platino II
Isomería en compuestos de
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coordinación
Compuestos
de coordinación
Isómeros
Estereoisómeros
estructurales
(enlaces
(enlaces
idénticos)
diferentes)
ISOMERÍA DE ENLACE
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ISOMERÍA DE IONIZACIÓN
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ISOMERÍA GEOMÉTRICA
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ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Cl NH3
H3N Cl H3N Cl
Co Co
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3
fac mer
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Estereoisomería
Isomería óptica
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Isomería óptica
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ISOMERÍA ÓPTICA
O O O
O OO
O O
O 3 O O O OO 33 O
O O
O
Fe Fe
Fe
O
O
O O O O O
O O
O OO
O O
O O O
ISOMERÍA ÓPTICA
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ISOMERÍA ÓPTICA
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Linus Pauling
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Limitaciones de la TEV
Orbitales “d”
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L
z
L Mn+ x L
y
L
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L
z
L Mn+ x
L
y
L
L
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L
L
L Mn+ L x
y
L
L
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L y
L
L Mn+ L x Orbital dx2-
y2
y
L z
y
z
z
Orbital dyz
L
L
L Mn+ L x
y x
y
L
L Orbital dxy z
x dz2
se desestabilizan: dx2-y2
y se estabilizan:
dxy
entorno octahédrico dxz
(Oh) dyz
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dz2, dx2-y2
E
3/5
∆ο ∆o depende de L
0
dz2, dx2-y2
menor ∆ο
I-<Br-<S2-<SCN-<Cl-<N3-~F-
<urea~OH-<ox~O2-<NCS- ∆ο
<pi~NH3<en<bipi~fen
<NO2-<CH3-, C6H6-<CN-<CO
mayor ∆ο
dxy, dxz dyz
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dz2, dx2-y2
Entorno En campo
esférico octaédrico (Oh)
eg
t2g
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Se estabilizan
dz2
dx2-y2
Se desestabilizan
dxy
dxz
dyz
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t2
e
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z
Se estabilizan los orbitales
que tienen componente z
y dxy dx2-y2
Plano-cuadrado
Octaédrico
x2-y2, z2
∆o
xy, xz, yz
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ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN PRODUCIDA
POR EL CAMPO
+3/5∆o +3/5∆o
d4 d4
-2/5∆o -2/5∆o
Ee= 3.(-2/5∆
∆o)+1.(3/5∆
∆o)=-3/5∆
∆o Ee= 4.(-2/5∆
∆o)=-8/5∆
∆o (+ P)
TCC Resumen
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TCC: éxitos
Propiedades magnéticas: dependen del número de electrones
desapareados que posea el complejo.
muestra
magneto
balanza
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COMPLEJOS DIAMAGNÉTICOS Y
PARAMAGNÉTICOS
µ= n(n+2) MB n= nº electrones
desapareados
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∆
∆
CN- > NO2- > en > py ≈ NH3 > EDTA4- > SCN- > H2O >ONO- >
O2- > OH- > F- > SCN- > Cl- > Br- > I-
mayor ∆ menor ∆
ligantes de ligantes de
64
campo fuerte campo débil
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I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
DONADORES σ DONADORES σ
(DONADORES π) (ACEPTORES π)
Si
absorbe
aquí
Se ve
así
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λmax
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hνmax
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d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
1a. AS AS BS BS-
serie AS AS AS AS AS AS
pref pref pref AS
Oh
pc - - - - - - BS BS AS -
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EFECTO QUELATO
∆So=+23 JK-1mol-1
∆So=-8.4 JK-1mol-1
EFECTO QUELATO
La eliminación también está dificultada cinéticamente:
LENTO
NH2 OH2
M
H2C H2C NH2
+ H2O M RÁPIDO
N CH2 N CH2
H2 H2
OH2 NH2 OH2 H2
H2C
M M H2N C LENTO
N CH2 C NH2
H2 H2
OH2 OH2
M + H2O M
RÁPIDO
OH2
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Hierro
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proteína o
localización función
enzima
Hemoglobina
Citoplasma Transporte de O2
(Fe)
Transferrina Afuera de las
Transporte de Fe y Mn
(Fe, Mn) células (plasma)
Ferritina (Fe) Citoplama Almacenamiento de Fe
Citoplama
Rubredoxina, Catálisis de transferencia de
(procariontes) y
ferredoxina (Fe) electrones y fijación de O2, NO
membranas
Hidroxilasas Citoplama y
Hidroxilación
(Fe) membranas
Superóxido Mitocondrias Dismutación de O2 (Cu, Zn, Fe,
dismutasas (procariontes) Mn)
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La hemoglobina es una proteína de la sangre, que transporta el O2 desde los órganos respiratorios
Cuando la hemoglobina está unida al O2, se denomina oxihemoglobina, dando el aspecto rojo intenso
característico de la sangre arterial. Cuando pierde el O2, se denomina hemoglobina reducida, y
presenta el color rojo oscuro de la sangre venosa (se manifiesta clínicamente por cianosis).
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oxihemoglobima humana
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Transferrina humana
Citocromo P-450
http://www.che.caltech.edu/groups/fha/p450.html
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hemoglobina humana
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Mieloperoxidasa
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Mieloperoxidasa
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Cobre
La importancia del cobre en los sistemas vivos
Ceruloplasmina humana
Transporte de Cu
Oxidación de Fe (II) a Fe(III)
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Plastocianina de
Populus nigra
Transportadora Tipo I
de electrones
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Elimina al radical
superóxido por
dismutación.
2O2- SOD
O2 + O22-
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Catálisis
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Catalizador de Wilkinson
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TiCl4 y Al(C2H5)
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QUIMICA MEDICINAL
•Entra a la célula.
•Se hidroliza
•Se une al ADN
•Genera una curva en el ADN (34°)
cis-
cis-DDP
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Nefrotoxicidad
Ototoxicidad
Agentes de rescate
•Reduce la nefrotoxicidad, S
cuando es administrada horas Na
+
N
después del cisplatino. -
S
•Presenta toxicidad en el
sistema nervioso.
Dietilditiocarbamato
Sódico (DDTC)
O
•Agente radioprotector.
H2N P OH
•Protege a los tejidos NH
normales de los agentes S
OH
quimioterapéuticos Amifostina
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Agentes de rescate
O -
NH2 +
Na O O
H2N S NH S S
+ -
O NH2 Na S O
S N
S O HS
N CH3 NH2
H
HOOC(H2C)4
Biotina D-penicilamina
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Platino
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Anticancerígenos metálicos
(cis-dichloro-trans-dihydroxy-cis
bis(isopropylamine)platinum(IV))
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La Clorofila
Dr. Sigfrido Escalante Tovar
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Clorofila. Fotosíntesis
Dr. Sigfrido Escalante Tovar
http://kentsimmons.uwinnipeg.ca/cm1504/photosynthesis.htm
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Coenzima B12
Anillo de
corrina
benzimid
azol
Formas no fisiologícas
de la cobalamina
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Coenzima B12
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Anillo de
corrina
X= CN
Cianocobalamina (vitamina
B12)
benzimid Es necesaria en la
azol transformación de los ácidos
grasos en energía, por lo que
la falta de ésta se asocia con
la anemia.
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/apquim-inorg1l/31b.html
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Dr. Sigfrido Escalante Tovar
La química de coordinación
• Como puede verse, la química de
coordinación es muy amplia.
• Las áreas de aplicación, por lo tanto,
son muy diversas.
• Si desean saber más de este tema
consulten el libro:
“Inorganic Chemistry, principles of structure and reactivity” 4th
ed. James E. Huheey, Ellen A. Keiter and Richard L. Keiter.
Harper Collins College Publishers. NY 1993.
Lo pueden encontrar en español en la biblioteca.