Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Laboratorio de Compuestos de Coordinación

PRÁCTICA 7.
ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA IR DE LOS ISÓMEROS
[Co(N-NO2) (NH3)5]Cl2 y [Co(O-NO2) (NH3)5]Cl2

ADRIANA LUCIA NAVIA MONTERO1

HECTOR MAURICIO ESPITIA SIBAJA2
1
Estudiante en formación del programa de química de la Universidad de la Amazonia.
2
Docente de la Universidad de la Amazonia.
_________________________________________________________________________

OBJETIVO
 Experiencia en la síntesis clásica de compuestos de coordinación.
 Entender la isomería de enlace.
 Experiencia con el uso de la espectroscopia de IR para distinguir los isómeros de enlace.

MARCO TEORICO
La isomería es una propiedad general que depende fundamentalmente de la simetría y se presenta
en estructuras químicas, por ende, de encuentra en la química orgánica, inorgánica y
organometálica o de coordinación. En las entidades de coordinación se presentan diversos tipos
de isomería, dependiendo del número de coordinación y de la estructura espacial.
Se establece que dos compuestos son isómeros cuando tienen la misma fórmula empírica por lo
tanto estos compuestos presentan la misma formula molecular, poseen los mismos átomos en
iguales proporciones, pero exhiben estructura química diferente, en efecto, un cambio en sus
propiedades químicas (M. S. Gordon, 1980). Relativamente dos compuestos son isomeros
cuando poseen la misma formula empirica, dentro de ello existen dos tipos de isomeria: isomeria
de constitución estructural o de posicion y esterioquimica (M. Goldhaber and A. W. Sunyar,
1951). La isomería de constitución estructural o de posición, está determinada por constituyentes
de la molécula la cual se encuentra ordenador de forma diferente, ejemplo ilustración 1.
 Ilustración 1. Isomería de constitución

Los compuestos con estereoquímica tienen la misma secuencia de enlace, pero los átomos se
encuentran en una orientación diferente en el espacio, en la estereoquímica existen dos aspectos, una
de ellas es la isomería geométrica (Cis Trans) ilustración 2 y enantioisomería que se conoce como
isomería óptica ilustración 3

Ilustración 2. Isomería geométrica.

Ilustración 3. Enantiómeros.

Dentro de la isomería de constitución (estructural o de posición) existe la isomería de enlace, en

el Año 1894 el señor Jorgensen sintetizo dos isómeros [Co (NO2) (NH3)5]Cl2, pero la Naturaleza
de cada compuesto se determinó en el año 1960, este complejo catiónico a base de cobalto
predomina en dos isómeros de enlaces, donde se tiene el mismo ligando pero se coordina al
metal mediante otro átomo distinto, aquellos Ligandos se conocen como ligandos bidentados, un
ejemplo de este tipo de ligandos es el ion NO2- . un estudio de Complejos Nitro y Nitrito a base
de níquel (II) fueron estudiando por (Adeyemi, Miller, and Meyer, 1972), revelo este tipo de
comportamiento (ilustración 4). Este ion puede ceder sus pares de electrones bien sea por el par
electrónico del Nitrógeno o del Oxígeno, coordinándose al metal a través de ambos. Al ser un
ligando de comportamiento bidentado este ion presenta dos isómeros de enlace, un estudio por
(Meyer, 1972) analizan los aspectos sintéticos de reacción entre el ion azida y Ru(bipy) 2(No)X2
(x=Cl,NO2) (ilustración 5), en forma como ion Nitrito en donador de los electrones al átomo
central será uno de los Oxígenos, mientras que si su interacción se da mediante el átomo de
Nitrógeno se conoce como ion Nitro (Goodgame and M. A. Hitchman, 1964)

Ilustración 4.Ion No2-

Ilustración 5. Comportamiento bidentado.

ANTECEDENTES DE LA IDENTIFICACIÓN
Análisis térmico

 análisis térmico del [Co Cl (NH3)5]Cl2 [9]

En este complejo se observa que empieza una descomposición o degradación de la materia en 220°C
procedente a la liberación de gas amoniaco NH 3, y se continúa degradando hasta descomponerse en un
22,6% en peso lo que equivale 3 moléculas de NH 3, Los dos picos parcialmente superpuesto agudos en
DTA se observa un desprendimiento endotérmico y por eso se ilustra al amoniaco. A medida que la
descomposición avanza hacia a la concentración de amoniaco, este gas se podía estar acumulando
alrededor del solido en descomposición, inhibiendo o retardando la descomposición del cuarto NH 3,
produciendo una reacción redox de Co (III) a Co (II) y posibles formaciones de N 2 y NH4. Cl.

En la ecuación 3 y el comportamiento endotérmico en ∆T °=460°C indica el escape de la quita molécula

de NH3 y la pérdida del 4 enlace los autores expresan (F. Jasim and K. Hamid, 1989), Expresan que el
enlace Co-NH3 puede fortalecerse a la disminución del apiñamiento estérico que permite el acercamiento
del NH3 al centro metálico.

Espectro IR
Espectro IR del [Co (NH3)5Cl]Cl2 [7]

Los picos presentes en 3278 y 3174cm-1 presenta vibraciones de tipo asimétricas por la vibración de
estiramiento por parte del NH3, las vibraciones de 1620 y 1307 cm-1 son correspondiente a la interacción
del metal Co-NH3, en la zona de huella dactilar los átomos tienen absorciones específicas para lograr el
estiramiento por eso en 840 cm -1 se alude a la interacción del Co-Cl, normalmente los el grupo funcional
amino N-H se evidencia de 3100 a 3500 cm -1 donde esta integración se puede observar en 3161 y 3279
cm-1.
Para la caracterización estructural del compuesto de coordinación del Cloruro de pentaammino(nitrito-N)
cobalto (III) se analizan los picos de la siguiente forma como lo indica (Penland, Lane1c, 1952) y se
asemeja al IR de la guía de Laboratorio:
El pico 5 entre 1311 cm-1 son las bandas presentes de la integración asimétrica NH 3, el estiramiento N-Co
se asemeja a al estiramiento del pico 7 de la zona dactilar a 823 cm -1, el estiramiento simétrico del NO 2 es
correspondiente al pico 4 en 1427 cm -1 y en 1097 cm-1 que es el pico 6 asimétrico, el pico 1 y 2 es de la
interacción N-H en 3278 y 3164 cm-1.

El Cloruro de pentaammino(nitrito-O)cobalto (III) se interpreta de la siguiente forma, en 1616 cm -1 se da

al deformación degenerada del NH3, en 1454 cm -1 se origina el estiramiento simétrico del NH3, en 852
cm-1 se da la interacción O-Co, y se corrobora por el pico presente en 1064 cm -1 por la vibración del
grupo N=O y el estiramiento asimétrico de este grupo se da en 1454 cm -1 por último la interacción N-H
se da en 3278 cm-1[8].

Trabajo previo

 ¿Cabría esperar que en el espectro IR de estos compuestos apareciese la (Co-Cl)? Razónalo.

RTA: Dado el caso si podría ocurrir que se observe la (Co-Cl) la cual correspondería a impurezas por
parte de moléculas de cloruro de pentaamminoclorocobalto(III) ([CoCl(NH 3)5]Cl2) que no reaccionaron
afectando al espectro IR dando esa señal. [10]

 Justifica cómo diferenciarías por espectroscopia IR la coordinación del grupo NO2 - a

través del átomo de N ó de O.
RTA: ambos grupos se encuentran muy cerca entre si en un espectro de IR pero no son iguales ya que
existen variaciones en la absorción y los resultado serán diferentes, ya sean libres o coordinados de la
siguiente forma:
 Bandas de absorción en IR LIBRE Coordinados
Nitrito Nitro
NO2- Tensión simétrica 1335 1065 1337
[cm-1]
Tensión asimétrica 1250 1468 1386
[cm-1 ]
Tabla 1: Bandas de absorción IR para NO2-

 ¿Pueden los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados?


RTA: Teniendo en cuenta que los ligandos nitrito y nitro tienen dos oxígenos los cuales pueden donar
electrones y que ya existen compuestos bidentados como la etilendiamina se podría afirmar que los
ligandos si pueden actuar como bidentados. [11]
 En el complejo [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 el Co(III) está coordinado a 5 moléculas de NH3 y un
grupo NO2. Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinación al metal tiene lugar a
través del mismo átomo dador, ¿esperas que la vCo-N(NH3) y vCo-N(NO2) aparezcan a la
misma frecuencia? Si esto es así, ¿cómo diferenciarías cual corresponde a cada ligando?
RTA: Como se puede observar en la tabla numero 1 aunque los valores resultantes sean muy similares no
son iguales ya que al corresponder a grupos funcionales distintos hay ligeras variaciones y en el caso del
NH3 ocurre algo similar y los vCo-N(NH3) y vCo-N(NO2) pueden aparecer muy cerca el uno del otro
pero siempre habrá una ligera diferencia.[10]

Bibliografía

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