Índice

1. Velocidad de una reacción

2. Efecto de la concentración sobre la velocidad de
reacción
3. Reacciones de orden cero
4. Reacciones de primer orden
5. Reacciones de segundo orden
Dependencia de las velocidades de reacción con
TEMA 8: CINÉTICA 6.
la temperatura
QUÍMICA 7. Mecanismos de reacción
8. Influencia de los catalizadores
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1. Velocidad de una reacción 1. Velocidad de una reacción

 Velocidad de reacción: es la rapidez con la que se  Medida de la velocidad de reacción
modifica la concentración de un producto o un
reactivo al transcurrir el tiempo

 La velocidad tiene valor negativo cuando se refiere a

un reactivo ya que este desaparece y así nos
aseguramos que la velocidad es positiva
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 1. Velocidad de una reacción 1. Velocidad de una reacción
 Medida de la velocidad de reacción  Velocidad de reacción inicial: velocidad de
reacción cuando los reactivos se ponen inicialmente
en contacto.
 Se puede calcular como la tangente en el gráfico
concentración-tiempo para t=0
 Medir la concentración de los reactivos elegidos tan
pronto como sea posible una vez mezclados,
obteniendo así Δ[reactivos] para un intervalo de
tiempo muy pequeño (Δt) a prácticamente t=0

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2. Efecto de la concentración sobre la 2. Efecto de la concentración sobre la

velocidad de reacción velocidad de reacción
 Ecuación de velocidad: ecuación que predice la dependencia  Orden parcial: está relacionado con los exponentes de la
de la velocidad de la reacción con las concentraciones de los ecuación de velocidad
reactivos
 Si m=1 se dice que la ecuación de velocidad es de
primer orden respecto de A
 Los términos [A],[B] son las molaridades de los reactivos
 Si n=2 se dice que la ecuación de velocidad es de
 Los exponentes m, n son generalmente enteros positivos y segundo orden respecto de B
pequeños. En algunos casos pueden ser cero o números
 Orden de reacción total: es la suma de todos los
fraccionaros y/o negativos. Se determinan
experimentalmente y no están relacionados con los exponentes de la ecuación: m+n
coeficientes estequiométricos.  Molecularidad: número de moléculas que han de chocar
 Constante de velocidad k: depende de la reacción, de la simultáneamente para que haya reacción.
presencia de catalizador y de la temperatura.
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 2. Efecto de la concentración sobre la
velocidad de reacción
 Método de las velocidades iniciales: se requiere
trabajar con las velocidades iniciales de reacción
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3. Reacciones de orden cero
 Reacción de orden cero: otra ecuación útil es la
ecuación integrada de velocidad que expresa la
concentración de un reactivo en función del tiempo
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3. Reacciones de orden cero
 Reacción de orden cero: tiene una ecuación de velocidad
cuya suma de exponentes m+n+… es igual a 0.
 Características:
 El gráfico concentración-tiempo es una línea recta de
pendiente negativa
 La velocidad de reacción que es igual a k y permanece
constante en el transcurso de la reacción, es la pendiente
cambiada de signo
 Las unidades de k son las mismas que las de la velocidad de
reacción mol/L/s
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4. Reacciones de primer orden
 Reacción de primer orden: tiene una ecuación de
velocidad cuya suma de exponentes m+n+… es
igual a 1. La que consideraremos es el caso en el
que un reactivo se descompone:
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 4. Reacciones de primer orden 4. Reacciones de primer orden
 Ecuación integrada de velocidad para una  Ecuación integrada de velocidad para una
reacción de primer orden reacción de primer orden

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4. Reacciones de primer orden 4. Reacciones de primer orden

 También se puede trabajar con las masas de los reactivos
 Vida media de una reacción: es el tiempo necesario para
consumir la mitad de un reactivo, o lo que es lo mismo, el
tiempo transcurrido al reducirse a la mitad del valor inicial
la cantidad o concentración de reactivo.
 Reacciones que intervienen gases: se miden
frecuentemente en función de las presiones de los
gases:

 La vida media para las reacciones de primer orden es

constante.

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 5. Reacciones de segundo orden 5. Reacciones de segundo orden
 Reacciones de segundo orden: tiene una ecuación  La ecuación integrada de velocidad:
de velocidad cuya suma de exponentes m+n+… es
igual a 2. Al igual que las reacciones de orden cero
y primer orden, nos limitaremos a estudiar
reacciones que implican la descomposición de un
solo reactivo
 La vida media:

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6. Dependencia de las velocidades

Resumen de la cinética
con la temperatura
 Las reacciones químicas se esperan que sean más
rápidas a temperaturas altas
 Arrhenius demostró que las constantes de velocidad de
muchas reacciones varían con la temperatura:

 Ea= energía de activación característica de cada

reacción, independiente de la temperatura (Barrera de
energía a superar por los reactivos para convertirse en
productos)
 El factor de frecuencia A puede considerarse
independiente de la temperatura.
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 6. Dependencia de las velocidades
7. Mecanismos de reacción
con la temperatura
 Un mecanismo de reacción es una descripción
detallada, paso a paso, de una reacción química, cada
paso o etapa del mecanismo es un proceso elemental
 Un proceso elemental es una transformación molecular
que modifica de forma importante la energía o
geometría de una molécula o produce una o más
 Ecuación de Arrhenius: nuevas moléculas
 Para que un mecanismo sea aceptable se debe cumplir:
 Ser consistente con la estequiometría de la reacción global
 Reproducir la ecuación de velocidad determinada
experimentalmente
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7. Mecanismos de reacción 7. Mecanismos de reacción

Procesos elementales:

 Procesos elementales:
 Son unimoleculares, un proceso en el que una sola
 Ciertas especies se producen en un proceso elemental y
molécula se disocia o bimoleculares, un proceso que
se consumen en otro. Estos intermedios no deben
implica la colisión de dos moléculas.
aparecer en la ecuación química neta o la ecuación de
 Los exponentes de los términos de concentración en la
velocidad global del mecanismo de reacción propuesto
ecuación de velocidad de un proceso elemental son los
 Un proceso elemental puede transcurrir mucho más
mismos que los coeficientes estequiométricos de la
ecuación ajustada del proceso. lentamente que todos los demás, determinando en
algunos casos la velocidad de la reacción global. Un
 Los procesos elementales son reversibles y algunos
pueden alcanzar una condición de equilibro en la que las
proceso de este tipo se llama etapa determinante de
velocidades de los procesos directo e inverso se igualan la velocidad

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 7. Mecanismos de reacción 7. Mecanismos de reacción
 Mecanismo con una etapa lenta seguida de una  Mecanismo con una etapa lenta seguida de una
etapa rápida etapa rápida
 HI es el intermedio de la reacción

k = k1
 La primera etapa es la etapa determinante de la
velocidad y la velocidad global está gobernada por la
velocidad más lenta
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7. Mecanismos de reacción 7. Mecanismos de reacción

 Mecanismo con una primera etapa rápida y  Mecanismo con una primera etapa rápida y
reversible seguida de una etapa lenta reversible seguida de una etapa lenta

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 8. Influencia de los catalizadores 8. Influencia de los catalizadores
 Otra manera de acelerar una reacción es utilizando  Catálisis homogénea: los reactivos y productos
un catalizador. Un catalizador proporciona una están todos presentes en la disolución o mezcla
secuencia alternativa de la reacción con una menor homogénea
energía de activación
 El catalizador participa en la reacción química sin
experimentar cambio permanente por ello no
aparece en la ecuación
 El éxito de una reacción radica en encontrar el
catalizador adecuado

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8. Influencia de los catalizadores

 Catálisis heterogénea: el catalizador está en una
fase de la materia distinta de la de los reactivos y
productos

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