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Química
4. Catálisis
5. Mecanismos de reacción
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1. Conceptos básicos.
¿A qué
La velocidad se produce
transformación del
dichadiamante
transformación?
en grafito
está energéticamente
La termodinámica no da esta
favorecida.es necesario
información,
recurrir a la cinética química
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1. Conceptos básicos.
Cinética química
Área de la Química que se dedica al estudio de la velocidad de los
procesos químicos así como las variables que influyen en ella y las
etapas por las que los reactivos se convierten en productos.
Velocidad de reacción
[R]
R P
Velocidad en un
Velocidad instantánea
intervalo de tiempo
[R] [R]
Velocidad de desaparición
Δ[R] Velocidad de
de R en un intervalo de
desaparición de R en un
tiempo determinado
determinado instante
∆𝑅
𝑣= 𝑑𝑅
∆𝑡 𝑣=
𝑑𝑡
[P] [P]
Δt Tiempo de reacción Tiempo de reacción
1 ∆𝐴 1 ∆𝐵 1 ∆𝐺 1 ∆𝐻
𝑣=− · =− · = · = ·
𝑎 ∆𝑡 𝑏 ∆𝑡 𝑔 ∆𝑡 ℎ ∆𝑡
∆𝐴
Velocidad media de desaparición de A: −
∆𝑡
∆𝐻
Velocidad media de aparición de H:
∆𝑡
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1. Conceptos básicos.
1 𝑑𝐴 1 𝑑𝐵 1 𝑑𝐺 1 𝑑𝐻
𝑣=− · =− · = · = ·
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑔 𝑑𝑡 ℎ 𝑑𝑡
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1. Conceptos básicos.
Ecuación cinética
Ecuación empírica que relaciona la velocidad de reacción con las
concentraciones molares de los reactivos que participan en
determinada reacción (determinada experimentalmente).
aA+bB+… gG+hH+…
k = constante de velocidad
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1. Conceptos básicos.
Ecuación cinética
Exponentes de la ecuación de velocidad m, n…
Ecuación cinética
Orden de reacción
El orden de la reacción se obtiene a partir de los coeficientes de la ecuación
de velocidad.
Ecuación cinética
Constante de velocidad k
Unidades de k = M 1 – (m+n+…) / s
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1. Conceptos básicos.
𝟏 𝒅[𝑯𝟐 𝑶𝟐 ]
𝒗=− · 𝒗 = 𝒌 𝑯𝟐 𝑶𝟐
𝟐 𝒅𝒕
Concentración vs Tiempo Velocidad vs Concentración
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2. Ecuaciones integradas de orden 0, 1 y 2.
A P
La velocidad de reacción se puede representar como:
1 𝑑𝐴
Concentración vs Tiempo 𝑣=− ·
𝑎 𝑑𝑡
𝑑𝐴 0
𝑑[𝐴]
𝑣=− =𝑘 𝐴 − =𝑘 𝑑 𝐴 = −𝑘 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡
[𝐴]𝑡 𝑡
[𝐴]𝑡 = 𝐴 0 − 𝑘𝑡 [𝐴]𝑡 − 𝐴 0 = −𝑘𝑡 න 𝑑 𝐴 = −𝑘 න 𝑑𝑡
[𝐴]0 0
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2. Ecuaciones integradas de orden 0, 1 y 2.
A P
[𝐴]𝑡 = 𝐴 0 − 𝑘𝑡 t
[A]
Ecuación general de una línea recta [A]0
𝑑𝐴 𝑑[𝐴]
𝑣=− = 𝑘[𝐴] = −𝑘 𝑑𝑡
𝑑𝑡 [𝐴]
[𝐴]𝑡 𝑡
[𝐴]𝑡 𝑑[𝐴]
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡 න = −𝑘 න 𝑑𝑡 ln[A]
[𝐴]0 [𝐴]0 [𝐴] 0
ln[A]0
pte = ꟷ k
𝑙𝑛[𝐴]𝑡 = 𝑙𝑛[𝐴]0 − 𝑘𝑡
t
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2. Ecuaciones integradas de orden 0, 1 y 2.
𝑑𝐴 𝑑[𝐴]
− = 𝑘[𝐴]2 2
= −𝑘 𝑑𝑡
𝑑𝑡 [𝐴]
[𝐴]𝑡 𝑡
1 1 𝑑[𝐴]
− + = −𝑘𝑡 න 2
= −𝑘 න 𝑑𝑡 1/[A]
[𝐴]𝑡 [𝐴]0 [𝐴]0 [𝐴] 0
pte = k
1 1
= + 𝑘𝑡
[𝐴]𝑡 [𝐴]0 1/[A]0
t
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2. Ecuaciones integradas de orden 0, 1 y 2.
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2. Ecuaciones integradas de orden 0, 1 y 2.
𝑡1Τ2 𝐴0
𝐴 1Τ2 =
2
Reacción de orden 0
𝐴0 𝐴0
[𝐴]𝑡 = 𝐴 0 − 𝑘𝑡 = 𝐴 0 − 𝑘𝑡1Τ2 𝑡1Τ2 =
2 2𝑘
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2. Ecuaciones integradas de orden 0, 1 y 2.
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3. Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
𝐸𝑎
−
𝑘= 𝐴ⅇ 𝑅𝑇
k = Constante de la ecuación de velocidad Svante August Arrhenius
(1859-1927)
A = Factor de frecuencia
R = Constante de los gases ideales (8,314 J·mol-1·K-1)
T = Temperatura (en kelvin)
Ea = Energía de activación: energía mínima de las moléculas para que
haya reacción
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3. Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
−
𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴ⅇ 𝑅𝑇 ln 𝑘 = ln 𝐴 −
𝑅𝑇
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
ln = −
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
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3. Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
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4. Mecanismos de reacción.
Mecanismos de reacción 2 O3 3 O2
Las transformaciones de unas sustancias en otras pueden tener lugar
en un único proceso de cambio (en una sola reacción química):
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4. Mecanismos de reacción.
Mecanismos de reacción
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4. Mecanismos de reacción.
Etapas elementales
Características
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4. Mecanismos de reacción.
2 NO + O2 2 NO2
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4. Mecanismos de reacción.
2 NO + O2 2 NO2
La etapa 1) es la etapa determinante de la velocidad.
v = k1 · [NO] · [O2]
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4. Mecanismos de reacción.
Intermedio de reacción: Especie química que se forma durante una reacción por
etapas y que vuelve a desaparecer para finalmente transformarse en productos. Es
un producto que se puede aislar, no confundir con estado de transición. 32
4. Mecanismos de reacción.
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4. Mecanismos de reacción.
k1 v1 = k1 · [NO] · [O2]
En el equilibrio rápido… NO + O NO3
2
kꟷ1 v ꟷ 1 = k ꟷ 1 · [NO3]
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
H
H
EXOTÉRMICA ENDOTÉRMICA
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
ET Reacciones elementales o
concertadas
Ea Eainv
Son las más sencillas, transcurren en
un único paso de reacción y solo hay
A+B
un único estado de transición.
ΔH
C+D
Coordenada de reacción
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
ET1
Reacciones complejas
ET3
Energía
Ea3
C+D
Coordenada de reacción
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
A
A B
B
Ejemplo:
Coordenada de reacción
N2O4 2 NO2
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
Reacciones bimoleculares
Energía
C
Ejemplo: Sustitución nucleófila bimolecular
Coordenada de reacción
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5. Modelos teóricos de la teoría cinética.
Energía
La mayoría de las reacciones en las que A+B
hay implicados 3 o más reactivos son
X+C
reacciones complejas donde algunos
reactivos van reaccionando con
especies intermedias.
D
Coordenada de reacción 45
6. Catálisis.
Catálisis
Catalizador: Sustancia ajena a los reactivos y a los productos que
participa en la reacción sin alterarse permanente, aumentando su
velocidad al proporcionar una secuencia alternativa de reacción con
una menor energía de activación. Un catalizador:
o Altera el mecanismo de reacción. Reacción sin catalizar
o Disminuye la energía de
activación dando lugar a estados
de transición distintos, más
lábiles y menos enérgicos. Reacción catalizada
o No altera ni la entalpía ni la
entropía de reacción.
o No altera la espontaneidad del
proceso.
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6. Catálisis.
Tipos de catálisis
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6. Catálisis.
Catálisis homogénea
Los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase.
Ejemplo: Descomposición del ácido fórmico HCOOH CO + H2O
La reacción transcurre de
manera muy muy lenta ya
que le desplazamiento del
protón dentro de la molécula
requiere de mucha energía.
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6. Catálisis.
Catálisis homogénea
Los reactivos y iel catalizador se encuentran en la misma fase.
Ejemplo: Descomposición del ácido fórmico HCOOH CO + H2O
HCOOH + H+ HCOOH2+
HCOOH2+ H2O + HCO+
HCO+ CO + H+
El H+ procede de la disolución
y tras la reacción vuelve a la
disolución.
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6. Catálisis.
Catálisis hetereogénea
Los reactivos y el catalizador se encuentran en distinta fase.
Los reactivos de una fase gaseosa o líquida se adsorben en la
superficie del catalizador (en estado sólido)
Catálisis hetereogénea
Ejemplo: Reacción del CO con el NO 2 CO + 2 NO 2 CO2 + N2
Reacción sin catalizar: Muy lenta
Reacción catalizada por rodio:
Reacción
Desorción de los productos
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6. Catálisis.
Catálisis enzimática
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Grado en Ingeniería de la Energía
Química