Chemistry II

UC 2: Chemical Kinetics_s5

Prof. PhD. Edward E. Ávila S.

e-mail: eavila@yachaytech.edu.ec

Urcuquí, May 4th, 2023

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La cinética química es el área de la química que se ocupa del estudio
de la velocidad, o rapidez, y la secuencia de etapas en las que
ocurren las reacciones.

La cinética se refiere al cambio en la concentración de un reactivo o

de un producto con respecto del tiempo (M/s).

La cinética química es un tema de importancia crucial en cuanto al

ambiente, la biología y la economía.

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 Estos cálculos demuestran que la rapidez promedio para la
reacción depende del intervalo que seleccionemos.
Rapidez instantánea de la reacción

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A temperatura constante (25 °C):

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Descomposición de peróxido de hidrógeno:

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Rapideces de reacción y estequiometría

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La ley de rapidez
La ley de rapidez expresa la relación de la rapidez de una reacción con la constante de rapidez y la concentración de los
reactivos, elevados a alguna potencia.

En general, x y y no son iguales a los coeficientes estequiométricos a y b.

El orden de reacción global, se define como la suma de los exponentes a los que se elevan
todas las concentraciones de reactivos que aparecen en la ley de rapidez
Una forma de estudiar el efecto de la concentración de los reactivos sobre la rapidez de la reacción es determinando la
dependencia de la rapidez inicial de las concentraciones iniciales.
A partir de estos datos:

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Suponga que inicialmente [A] = 1.0 M y [B] = 1.0 M.

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Relación entre la concentración de reactivos y el tiempo
Reacciones de primer orden
Una reacción de primer orden es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de un reactivo elevada a la
primera potencia.

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Determinación del orden de la reacción y de la constante
de la velocidad

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Determinación del orden de la reacción y de la constante
de la velocidad para reacciones en fase gaseosa

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Vida media de una reacción

La vida media, 𝑡1 es el tiempo requerido para que la concentración de un reactivo disminuya a la mitad de su valor inicial
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Reacciones de segundo orden

Una reacción de segundo orden es una reacción cuya rapidez depende de la concentración de uno de los reactivos elevada a
la segunda potencia o de la concentración de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia.
Vida media (en este caso)

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Reacciones de seudoprimer orden

Las reacciones de segundo orden se pueden tratar como

reacciones de seudoprimer orden debido que las de
segundo orden pueden ser complicadas de resolver
matemáticamente. Por ejemplo, considerando la
concentración de un reactivo constante (está en gran
exceso). Por ejemplo, si [B] >> [A] entonces [B] será
esencialmente constante, y tenemos

Si la reacción de hidrólisis se lleva a cabo en agua M=55.5 mol/L

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Reacciones de orden cero
Las reacciones de orden cero son relativamente raras, aunque ocurren en
circunstancias especiales.

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Constantes de rapidez y su dependencia con la temperatura.
Energía de activación

Con muy pocas excepciones, la rapidez de las reacciones aumenta al incrementar la temperatura.

La teoría de las colisiones en la cinética química No todas las colisiones entre moléculas
conllevan su transformación en productos.

La energía cinética de una molécula al

colisionar con otra, parte de ella se
transforma en energía vibracional que da
Al aumentar la concentración lugar a la ruptura de enlaces (primer paso
aumenta el número de en la transformación). Cuando más
colisiones energía cinética tenga una molécula
mayor energía vibracional podrá
suministrar después de una colisión.

Existe una energía mínima para que en

una molécula se den lugar a la ruptura de
enlaces
Colisiones
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La ecuación de Arrhenius
Relación de la constante de velocidad con la Temperatura
A → Se puede tratar como
k→ constante de velocidad una constante para un
A→ factor de frecuencia (relacionado con las colisiones sistema de reacción
Ea→ energía de activación determinado en un amplio
R → constante universal de los gases (8.314 J/k.mol) intervalo de temperatura
T→ temperatura absoluta (k)

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p → Factor de orientación
Valores entre 1 para
reacciones entre átomos y
10-6 para moléculas

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Mecanismos de reacción
La ecuación química balanceada representa la suma de varias etapas elementales o reacciones elementales , una serie de
reacciones sencillas que representan el avance de la reacción global a nivel molecular. El término que se utiliza para la
secuencia de etapas elementales que conducen a la formación del producto es el mecanismo de reacción

Las especies como N2O2 se llaman intermediarios porque

aparecen en el mecanismo de la reacción (es decir, en las
etapas elementales) pero no en la ecuación global balanceada.

La molecularidad de una reacción es el número de moléculas que reaccionan en una etapa elemental. Estas moléculas
pueden ser las mismas o diferentes. Unimolecular (una molécula), Bimolecular (dos moléculas), Trimolecular (tres
moléculas)

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Las leyes de rapidez y las etapas elementales
Reacción bimolecular
Reacción unimolecular

Cuando estudiamos una reacción que tiene más de una etapa elemental, la ley de rapidez para el proceso global
está dada por el paso determinante de la reacción, que es la etapa más lenta de la secuencia de etapas que
conducen a la formación del producto.

Las etapas elementales deben satisfacer dos requisitos:

• La suma de las etapas elementales debe dar la ecuación global balanceada para la reacción.

• El paso determinante de la reacción debe predecir la misma ley de rapidez que la que se determina de
manera experimental.

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Las leyes de rapidez y las etapas elementales

Para sustentar el
mecanismo propuesto
deben detectarse/aislarse
algunos intermediarios

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Ejemplos

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Sustentación experimental de los mecanismos de reacción

(Si se aumenta la intensidad de luz

(Determinación del ion IO- por métodos visible aumenta la cantidad de I-,
espectroscópicos) aumenta la velocidad. Comprobado)

¿De dónde proviene el oxígeno producto de la

fotosíntesis? Se comprobó marcando agua con 18O.

(Se utilizó H2O marcada con 18O)

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Catálisis
Un catalizador es una sustancia que provee una nueva vía de reacción que aumenta la rapidez de una reacción mediante la
disminución de la energía de activación

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Con catalizador

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Catálisis heterogénea
En la catálisis heterogénea , los reactivos y el catalizador se encuentran en fases distintas.
Por lo general, el catalizador es un sólido y los reactivos son gases o líquidos.
La síntesis de Haber del amoniaco

Fritz Haber descubrió que el hierro, más un pequeño porcentaje de óxidos de potasio y aluminio, cataliza
la reacción del hidrógeno con el nitrógeno para producir amoniaco, aproximadamente a 500°C

H2 → H + H en T= -196 °C

N2 → N + N en T= 500 °C

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 La fabricación del ácido nítrico

(Proceso Ostwald: Catalizador de Pd-Rh a 800 °C)

(Calentamiento)

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Convertidores catalíticos

Un convertidor catalítico eficiente tiene dos

propósitos: oxidar el CO y los hidrocarburos
que no se quemaron hasta CO2 y H2O y
reducir el NO y el NO2 a N2 y O2.

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CINÉTICA QUÍMICA

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Catálisis homogénea
En la catálisis homogénea los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola fase, generalmente líquida. La catálisis
ácida y la básica constituyen los tipos más importantes de catálisis homogénea en disolución líquida.

(NO2 funciona como

catalizador)

Catálisis en disolventes orgánicos para procesos orgánicos

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Catálisis enzimática

Las enzimas son catalizadores biológicos . Lo más Básicamente, una enzima es una molécula grande de una
asombroso de las enzimas no sólo es que pueden proteína que contiene uno o más sitios activos donde se
aumentar la rapidez de las reacciones bioquímicas por llevan a cabo las interacciones con los sustratos
factores que van de 106 18 a 1018, sino que también son
altamente específicas. Una enzima actúa sólo sobre
determinadas moléculas, llamadas sustratos

La molécula de una enzima (o por lo menos su sitio activo)

tiene un alto grado de flexibilidad estructural , lo que le
permite modificar su forma para acomodar más de un tipo
de sustrato.

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Catálisis enzimática

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