Índice

1. Equilibrio dinámico
2. Expresión de la constante de equilibrio
3. Equilibrio en función de la presión
4. Equilibrio en función de la concentración
5. Equilibrios en los que intervienen sólidos y líquidos puros
6. Relaciones entre las constantes de equilibrio
7. Combinación de las constantes de equilibrio
TEMA 9: EQUILIBRIO 8. Interpretando el valor de K
9. Predicción del sentido de reacción
QUÍMICO 10. Efectos de acciones externas sobre los equilibrios. Principio de Le
Châtelier

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2. Expresión de la constante de
1. Equilibrio dinámico
equilibrio
 Equilibrio dinámico: dos procesos opuestos que tienen lugar a  Ejemplo: reacción de oxidación-reducción del cobre (II) y el
velocidades iguales. estaño (II):
 Líquido y vapor en un recipiente cerrado → presión de vapor es
una propiedad característica de una situación de equilibrio

 Una consecuencia de la situación de equilibrio es que las

 Soluto-disolvente → solubilidad es una propiedad asociada a
situación de equilibrio
cantidades de reactivos y productos permanecen constantes con
el tiempo.
 Estas cantidades de equilibrio van a depender de la cantidad de
reactivos y productos presentes inicialmente.

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 2. Expresión de la constante de 2. Expresión de la constante de
equilibrio equilibrio

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2. Expresión de la constante de 2. Expresión de la constante de

equilibrio equilibrio
 Cálculo del cociente de reacción (Q)

 En el equilibrio:
Cociente de reacción (Q) = Constante de equilibrio (K)

 El cociente de reacción se define en función de las

actividades (a).

 Actividad (a) es la medida de la tendencia a reaccionar de

una sustancia en un cierto estado en comparación con la
que tendría en su estado de referencia

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 2. Expresión de la constante de 2. Expresión de la constante de
equilibrio equilibrio
 La expresión de la constante de equilibrio y su valor  Expresión general de K
numérico para la reacción de ejemplo:

 En el equilibrio: Q = K IMPORTANTE: Normalmente se omite el subíndice “eq”, pero no hay

que olvidar que las concentraciones que aparecen en la expresión de
K se refieren siempre a las concentraciones de la reacción en
equilibrio.

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3. Equilibrio en función de la presión 4. Equilibrio en función de la concentración

 Se considera comportamiento de gas ideal y se usan  Las actividades se expresan en función de las
presiones (ver tabla transparencia 8) concentraciones (ver tabla transparencia 8)

Constante de equilibrio en función de Constante de equilibrio en función de

las presiones las concentraciones

NOTA: Po se expresa en las unidades en las que se introduzcan las presiones NOTA: Po se expresa en las unidades en las que se introduzcan las
de los gases. Si se introducen las presiones en bar, el término 1/Po toma un concentraciones. Si se introducen las concentraciones en mol/l, el término 1/Po
valor de 1 por lo que se simplifican los cálculos. toma un valor de 1 por lo que se simplifican los cálculos.
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 5. Equilibrio en los que intervienen 6. Relaciones entre las constantes de
sólidos y líquidos puros equilibrio
 Las actividades de sólidos y líquidos puros son igual a 1  La constante de equilibrio K depende de cómo se ha escrito
(ver tabla transparencia 8) la reacción:
 Cuando se invierte una ecuación, se invierte el valor de K.
Ejemplo:
Ejemplos:

I)

II)

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6. Relaciones entre las constantes de 6. Relaciones entre las constantes de

equilibrio equilibrio
 La constante de equilibrio K depende de cómo se ha escrito  La constante de equilibrio K depende de cómo se ha escrito
la reacción: la reacción:
 Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuación  Cuando se dividen los coeficientes de una ecuación ajustada
ajustada por un factor común (2,3,…) la constante de por un factor común (2,3,…) se extrae la correspondiente
equilibrio se eleva a la correspondiente potencia (2,3,…). raíz (cuadrada, cúbica,…) de la constante de equilibrio
Ejemplo: Ejemplo:

1 1
CO g + H2 g ⇋ CH3 OH g K" = ?
2 2
1
K" = K2 = K

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 7. Combinación de las constantes de 7. Combinación de las constantes de
equilibrio equilibrio
Ejemplo: Calcular la constante de equilibrio de la reacción

Conociendo:

Ejemplo: Calcular la constante de equilibrio de la reacción

Solución: Si se invierte la reacción 1 y se suma a la 2, se obtiene la reacción global

Conociendo:

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8. Interpretando el valor de K 8. Interpretando el valor de K

K para la formación de agua tiene un valor muy elevado, mientras que la descomposición
de CaCO3 tiene un valor muy pequeño…
REACTIVOS ↔ PRODUCTOS

¿Cómo se interpretan estos resultados?

Como K es el cociente entre productos y reactivos, un alto valor de K significa que los
productos estarán en mayor proporción que los reactivos. Mientras que un valor de K bajo
significa que los reactivos estarán en mayor proporción que los productos.

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 9. Predicción del sentido de reacción 9. Predicción del sentido de reacción
El cociente de reacción (Q) sólo es igual a la constante de equilibrio (K) en el equilibrio. En el equilibrio: Q = K Q=K
Sin embargo, hasta que se alcanza el equilibrio, las concentraciones de reactivos y equilibrio
productos evolucionan de forma constante hasta alcanzarlo.

Si Q < K
Q tendría que aumentar de valor para “alcanzar” a K. La forma de que Q aumente de valor es que el
numerador aumente, es decir, se formarían más productos. Por tanto, si Q < K, la reacción se desplazará hacia
la derecha.

Si Q > K
Q tendría que disminuir de valor para “alcanzar” a K. La forma de que Q disminuya de valor es que el
Ejemplo: denominador aumente, es decir, se formarían más reactivos. Por tanto, si Q > K, la reacción se desplazará hacia
la izquierda.

K
Q equilibrio Q

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10. Modificación de las condiciones de 10. Modificación de las condiciones de

equilibrio. Principio Le Châtelier equilibrio. Principio Le Châtelier
 Efecto de la presión de las especies reaccionantes
Existen tres formas de modificar la presión de una reacción:

1. Añadiendo o extrayendo un reactivo o producto gaseoso: El efecto seguirá el mismo

principio que el descrito para el caso de modificación de concentraciones (ver
transparencia anterior)
 Efecto de la concentración de las especies reaccionantes
2. Añadiendo un gas inerte a la mezcla a V = cte: Al ser un gas inerte y no participar en
la reacción, añadirlo modifica la presión total, pero no las presiones parciales, por lo
Ejemplo: ¿Cómo evoluciona el equilibrio si añadimos algo de SO3?
que el equilibrio no se alterará.
3. Modificar la presión por cambio de volumen del sistema:

El sistema contrarresta el efecto de la perturbación en el sentido en el que se consume la

especie añadida. En este caso, el equilibrio se desplaza hacia la formación de reactivos
(hacia la izquierda)

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 10. Modificación de las condiciones de 10. Modificación de las condiciones de
equilibrio. Principio Le Châtelier equilibrio. Principio Le Châtelier
 Efecto de la presión de las especies reaccionantes  Efecto de la temperatura
3. Modificar la presión por cambio de volumen del sistema (continuación)

Ejemplo:

 ¿Cómo evoluciona el equilibrio si reducimos el volumen del sistema?

El equilibrio se desplaza hacia donde hayan menos moles de especies gaseosas. En el
ejemplo hacia la formación de productos (hacia la derecha).
• ¿Cómo evoluciona el equilibrio si aumentamos el volumen del sistema?
El equilibrio se desplaza hacia donde hayan mas moles de especies gaseosas. En el
ejemplo hacia la formación de reactivos (hacia la izquierda).
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Ejemplo: Equilibrio con reacción directa exotérmica: A + B ↔ C ΔH = -150 kJ/mol
Si Tª aumenta, se favorece la reacción endotérmica, es decir, la reacción inversa. El
equilibrio se desplaza hacia la formación de reactivos (hacia la izquierda).
Si Tª disminuye, se favorece la reacción exotérmica, es decir, la reacción directa. El
equilibrio se desplaza hacia la formación de productos (hacia la derecha).
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10. Modificación de las condiciones de

equilibrio. Principio Le Châtelier
 Efecto de la temperatura

Ejemplo: Equilibrio con reacción directa endotérmica: F + G ↔ H ΔH = +150 kJ/mol

Si Tª aumenta, se favorece la reacción endotérmica, es decir, la reacción directa. El

equilibrio se desplaza hacia la formación de productos (hacia la derecha).

Si Tª disminuye, se favorece la reacción exotérmica, es decir, la reacción inversa. El

equilibrio se desplaza hacia la formación de reactivos (hacia la izquierda).

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