PPTCEL003QM11-A16V1

Cinética química:
velocidad de reacción
1. Velocidad de reacción

Corresponde al cambio en la concentración de un reactivo o de un

producto con respecto al tiempo. Se mide en unidades de M/s.

Para una reacción

A  B
La velocidad se expresa como

Δ A  Δ B 
velocidad =  o velocidad =
Δt Δt

Donde ∆[A] y ∆[B] son los cambios en la concentración (molaridad) en

un determinado periodo ∆t (tiempo).

Debido a que la concentración de A disminuye durante el

intervalo de tiempo, ∆[A] es una cantidad negativa.
Ejercicio

La velocidad de una reacción química está considerada como

I) una fórmula que expresa los mol de productos obtenidos por segundo.
II) una fórmula que expresa los mol de reactantes consumidos por segundo.
III) la rapidez con que los reactantes se transforman en productos.

Es (son) correcta(s)

A) solo I. D) solo I y III.

B) solo II. E) I, II y III.
C) solo III.

E
Comprensión
1. Velocidad de reacción
1.1 Ecuación cinética

La ecuación cinética o ley de velocidad expresa la relación de la

velocidad de una reacción con la constante de velocidad de los reactivos,
elevados a alguna potencia.

Para una reacción

aA + bB  cC + dD

La ley de la velocidad tiene la forma

velocidad = K A  B
x y

Donde x e y son números que se determinan experimentalmente y definen

el orden de la reacción.

En general, x e y no son necesariamente iguales a los

coeficientes estequiométricos a y b.
1.2 Orden de reacción

1. Reacciones químicas de primer orden

Corresponden a reacciones cuya velocidad depende de la concentración

de un reactivo elevada a la primera potencia.

d A 
v=  =k A 
dt
2. Reacciones químicas de segundo orden
Corresponden a reacciones cuya velocidad depende de la concentración
de uno de los reactivos elevada a la segunda potencia, o de la
concentración de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera
potencia.

d A  d A 
=k A  =k A B
2
v=  o v= 
dt dt
Ejercicio
La reacción del óxido nítrico (NO) con hidrógeno (H 2) a 1280 °C es

2NO (g) + 2H 2 (g)  N 2 (g) + 2H 2 O (g)

A partir de los siguientes datos, medidos a dicha temperatura, determine la
ley de la velocidad.

Experimento [NO] [H2] Velocidad inicial

(M/s)
1 5,0 x 10-3 2,0 x 10-3 1,25 x 10-5
2 10,0 x 10-3 2,0 x 10-3 5,0 x 10-5
3 10,0 x 10-3 4,0 x 10-3 10,0 x 10-5
 Experimento [NO] [H2] Velocidad inicial
(M/s)
1 5,0 x 10-3 2,0 x 10-3 1,25 x 10-5
2 10,0 x 10-3 2,0 x 10-3 5,0 x 10-5
3 10,0 x 10-3 4,0 x 10-3 10,0 x 10-5

Los experimentos 1 y 2 muestran que al duplicar la concentración de NO,

manteniendo constante la de H2, la velocidad se cuadruplica.
Segundo orden respecto de NO
Los experimentos 2 y 3 muestran que al duplicar la concentración de H 2 a
una concentración constante de NO, la velocidad se duplica.
Primer orden respecto de H2
Reacción de
tercer orden
Velocidad = k [NO]2 [H2] global (2+1).

Se observa que la reacción es de primer orden respecto de H2, a pesar de

que el coeficiente estequiométrico del H2 en la ecuación balanceada es 2.
Ejercitación

D
ASE
1.3 Velocidad de reacción y temperatura

Que la reacción se lleve a cabo o no

depende de

La dirección de colisión La energía asociada a la

entre partículas. colisión.

Solo la orientación correcta Los choques necesitan de una

permite que los enlaces se energía mínima para iniciar la
puedan romper. ruptura de enlaces.
1.3 Velocidad de reacción y temperatura

A mayor temperatura, mayor es

la energía cinética de las
moléculas.
Para que una reacción ocurra, las
moléculas que chocan deben tener una
energía cinética total igual o mayor que
Energía de activación
la energía de activación (Ea), que es la
mínima cantidad de energía que se
requiere para iniciar una reacción química.

Complejo activado

Al chocar las moléculas, forman un

complejo activado (también denominado
estado de transición), que es una especie
formada temporalmente por las moléculas
de reactivo, antes de formar el producto.
Ejercitación
La etapa limitante de una reacción química está impuesta por la energía

A) de los productos.
B) total de la reacción.
C) de activación.
D) de los catalizadores.
E) inversa de la reacción.
C
 2. Catalizadores

Son sustancias que, actuando en pequeñas proporciones, disminuyen la

energía de activación de la reacción y/o provocan una correcta orientación
al choque de las especies reactantes, de forma que este sea eficaz.
Su efecto es aumentar la velocidad de la reacción.
No aparecen nunca en la ecuación estequiométrica.
No alteran la posición del equilibrio ni el calor de reacción.
2.1 Tipos de catálisis

Catálisis heterogénea
Los reactivos y catalizadores están en fases distintas. El catalizador es un sólido y
los reactivos son gases o líquidos (ej.: convertidor catalítico).

Catálisis homogénea
Los reactivos y catalizadores están dispersos en
una sola fase, generalmente líquida.
Tiene ventajas por sobre la C. heterogénea:
puede realizarse en condiciones atmosféricas y
los catalizadores son más baratos.

Catálisis enzimática
Las enzimas son catalizadores biológicos
altamente específicos. Realizan una catálisis
homogénea: sustrato y enzima están en
disolución acuosa.
Se forma un complejo enzima-sustrato (ES).
2.2 Convertidor catalítico

A altas temperaturas, dentro de

un motor, el nitrógeno y el
oxígeno gaseoso reaccionan
para formar óxido nítrico.

N 2 (g) + O 2 (g)  2NO (g)

En la atmósfera, el NO se combina rápidamente con el O 2 para formar NO2.

También se producen monóxido de carbono (CO) y varios hidrocarburos,
todos ellos gases contaminantes.
Oxidar el CO y los hidrocarburos que no se
quemaron a CO2 y H2O
C. C. tiene dos propósitos
Reducir el NO y el NO2 a N2 y O2
Ejercicio
Las enzimas son catalizadores biológicos que aceleran las reacciones químicas, disminuyendo la energía de
activación de las reacciones. Cuando una enzima pierde su estructura tridimensional por cambios bruscos de
temperatura o pH, se produce una pérdida de su actividad. Este proceso se denomina desnaturalización.
A continuación se muestra un gráfico con la actividad de dos enzimas en función de la temperatura.

D
ASE

A partir del gráfico, podemos inferir que

I) a 50°C las reacciones en el cuerpo humano se vuelven más lentas.

II) a 70°C ambas enzimas se encuentran desnaturalizadas.
III) distintas enzimas pueden presentar su máxima actividad a diferentes temperaturas.

A) Solo I. D) Solo I y III.

B) Solo II. E) I, II y III.
C) Solo I y II.
3. Factores que modifican la velocidad
Una mayor cantidad
Concentración de partículas favorece
los choques.

Mayor temperatura
Temperatura implica más energía
cinética y más
choques.

Favorecen la colisión,
Velocidad Catalizadores sin ser consumidos en
afectada por
la reacción.

En sólidos, está
Estado físico asociada a superficie
de contacto.

En gases, actúa de
Presión forma similar a la
concentración.
Ejercitación

Si se disminuye la concentración de los reactantes en una reacción química, se

consigue

A) aumentar la velocidad de la reacción.

B) aumentar los choques entre las moléculas de reactantes.
C) aumentar los choques entre las moléculas de productos.
D) disminuir la velocidad de la reacción.
E) reestablecer el equilibrio químico.

D
Comprensión
Ejercicios
En un ensayo enzimático realizado en condiciones ideales, la velocidad de reacción fue
siempre independiente de la concentración de sustrato. Al respecto, ¿cuál es el orden de
esta reacción?

A)Primer orden
B)Orden mixto
C)Segundo orden ALTERNATIVA
CORRECTA
D)Orden cero
E)Tercer orden D