UNIVERSIDAD DE SONORA – UNIDAD REGIONAL SUR

ORDEN DE VELOCIDAD DE
REACCIÓN

Cinética Química
Dr. Jesus Alfredo Rosas Rodríguez
Factores que afectan la velocidad de reacción

• Variables estándar: concentración de reactantes, temperatura y

catálisis, presencia de inhibidores.

• Reacción química sensible a temperatura – estudios a T constante.

• Dependencia de la presión

• Reacción en estado gaseoso – dependencia de la superficie de

contacto.

• Influencia de la radiación en reacciones fotoquímicas.

• Cambio de solvente, viscosidad y fuerza iónica en solución.

Manejo de datos experimentales
• Primer paso  Conversión de observación experimental en gráficas
– [Reactantes] vs Tiempo

[Concentración] vs tiempo [Concentración] vs tiempo

mostrando curvatura mostrando linealidad
Manejo de datos experimentales
Cualitativamente: Descripción simple - observar directamente que tan rápido ocurre
la reacción (porcentaje).

Cuantitativamente: La velocidad de reacción debe ser precisamente definida.

Denota el mal uso de la velocidad expresada en porcentaje.

Significado mas preciso de velocidad de reacción está expresada en gráficas de

[reactantes] vs tiempo
Manejo de datos experimentales
La velocidad inicial es primordial en los estudios cinéticos.
Reacciones en cadena – productos secundarios afectan la velocidad

La velocidad inicial es la velocidad

cuando inicia la reacción. Línea de
pendiente mas pronunciada.

Unidades en términos de concentración

por unidad de tiempo:

Mol dm-3 tiempo-1

Dependencia de la concentración en la
velocidad de reacción

Magnitud de la pendiente:
AB > CD > EF
La velocidad decrece conforme [reactantes]
Dependencia de la concentración en la
velocidad de reacción
Significado de la expresión de velocidad

1. Velocidad = k [reactantes] describe una reacción de primer orden cuando:

• Si la concentración se incrementa por un factor de 2, la velocidad se
incrementa por un factor de 2.
• Si la concentración se incrementa por un factor de 6, la velocidad se
incrementa por un factor de 6.

2. Velocidad = k[reactantes]2 describe una reacción de segundo orden cuando:

• Si la concentración se incrementa por un factor de 2, la velocidad se
incrementa por un factor de 22 = 4.
• Si la concentración se incrementa por un factor de 6, la velocidad se
incrementa por un factor de 62 = 36.
Significado de la expresión de velocidad

3. Velocidad = k [reactantes]0 describe una reacción de orden cero cuando:

• No importa los incrementos de [reactantes], la velocidad se mantiene
constante.
Orden de Reacción Química

• En una reacción de primer orden con

respecto al reactante a, la velocidad es
proporcional a su concentración.

• En una reacción de segundo orden la

velocidad de reacción es proporcional
a la a2
• Si la reacción es de orden cero, esta no
cambia respecto a la concentración de
a.
Unidades de la constante de velocidad, k
Reacción de orden cero
Para algunas reacciones que involucran un solo reactante, la velocidad de
reacción es independiente de la concentración de reactante.

Como [A]0 = 1
Vida media de una reacción de orden cero

Observamos que la vida media es directamente

proporcional a [A]o, la concentración inicial de A
Reacción de primer orden

En la reacción: A B

Ecuación de velocidad:

Podemos integrar la ecuación entre los

límites de t=0 y tiempo t y en las
concentraciones [A]o en el tiempo cero
y [A] a cualquier tiempo:
Si resolvemos la integral

Entonces:

Recordar que [A]o, la concentración inicial de A tiene un valor fijo, por

lo que la consideramos una constante. Entonces
y = ln[A]
La pendiente m= -k
Finalmente b = Ln [A]o
Si obtenemos un ajuste lineal se puede concluir que la reacción obedece
una cinética de primer orden.
Las unidades de k en una reacción de primer orden está en términos de
tiempo-1
 La concentración de A disminuye con el
tiempo de forma exponencial. A lo que
llamamos decaimiento exponencial

Cuando la concentración de A disminuye a la mitad, podemos calcular la vida media (t1/2)

T1/2 depende de las unidades de k

Para una reacción de primer orden la vida media es
independiente de la concentración inicial de reactante.
Tiempo de vida media

Para una reacción de primer

orden el tiempo de vida media
permanece constante, pero no
para otros ordenes de reacción
Reacción de segundo orden
2A Producto

La ecuación puede ser escrita

 k

1/[A]o

Las unidades de k en una reacción de segundo orden está en términos de

M-1min-1
 Vida media de una reacción de segundo orden

Segundo orden

Para una reacción de primer orden, la vida

media es independiente de la concentración de
reactante, pero en una ecuación de segundo
orden la vida media es inversamente
proporcional a la concentración inicial de
reactante.
Orden de reacción n
Para la reacción A ---> B se obtuvieron los siguientes datos experimentales:

a) Haga los gráficos correspondientes para realizar la regresión lineal de los datos y
evaluar a que orden de reacción se ajustan los datos (cero, primero o segundo orden).
Haga los 3 gráficos no importa si puedes predecir el orden de reacción correcto desde el
primer intento.
b) Determina la constante de velocidad para la reacción.
c)Utilizando la ecuación de velocidad que has determinado, calcula la vida media de la
reacción.
A que tiempo la concentración de A será de 0.380 M?.