Índice

1. Conceptos básicos
2. Calor
3. Entalpía
4. Espontaneidad
5. Entropía
6. Energía libre de Gibbs

TEMA 7: TERMOQUÍMICA
Curso 2017/2018

4. Espontaneidad
 Un proceso espontáneo es un proceso que tiene
lugar en un sistema que se deja evolucionar por sí
mismo. Una vez que comienza no necesita ninguna
acción desde fuera para hacer que el proceso
continúe
 Un proceso no espontáneo no se produce a menos
que se aplique de forma continua alguna acción
externa
4. Espontaneidad
 Se puede decir que a presión ambiente:
 Si un proceso es espontáneo, el proceso inverso es no
espontáneo
 Tanto los procesos espontáneos como los no
espontáneos son posibles, pero solamente los
procesos espontáneos se producirán sin intervención
humana
 Algunos procesos espontáneos se producen muy
lentamente y otros se producen más rápidamente.
Espontáneo no es sinónimo de rápido.

Curso 2017/2018 Curso 2017/2018

 4. Espontaneidad
 La dirección del cambio espontáneo es aquella en
la que se disminuye la entalpía de un sistema
 Por este razonamiento todos los procesos
exotérmicos son espontáneos y los endotérmicos no
espontáneos pero esto NO siempre se cumple
 Fusión del hielo es endotérmico y espontáneo
5. Entropía
 Entropía S: es la propiedad termodinámica
relacionada con la forma en la que la energía de
un sistema se distribuye entre los niveles
microscópicos de energía disponible. Relacionada
con el grado de desorden.

Curso 2017/2018 Curso 2017/2018

5. Entropía 5. Entropía

 La entropía es una función de estado y toma un  Cambio entrópico: la variación de entropía entre
valor único para un sistema en el que se han dos estados 1 y 2 es la integral de la variación de
establecido la temperatura, la presión y la calor absorbido en el cambio dividido por la
composición. temperatura absoluta del sistema (K). Medida de
irreversibilidad.
2
dqrev 𝐽𝐽
 El cambio de entropía, ΔS, es la diferencia de ∆S = �
T 𝐾𝐾
1
entropía entre dos estados de un sistema y
también toman un valor único.  Proceso reversible: es aquel que puede invertir su
sentido con solo un cambio infinitesimal de alguna
propiedad del sistema
Curso 2017/2018 Curso 2017/2018
 5. Entropía
 Se puede esperar a que la entropía aumente en las
siguientes situaciones:
 Al formarse líquidos puros o disoluciones líquidas a
partir de sólidos
 Al formarse gases a partir de sólidos o de líquidos
 Al aumentar el número de moléculas de gas como
consecuencia de una reacción química
 Al aumentar la temperatura de una sustancia
Curso 2017/2018
5. Entropía
 Segundo principio de la termodinámica: en un
sistema aislado la entropía no puede disminuir. En el
universo la entropía siempre aumenta.
Todos los procesos espontáneos producen un aumento
de la entropía del universo
Curso 2017/2018
5. Entropía
 Variación de la entropía de una sustancia
Curso 2017/2018
5. Entropía
 Tercer principio de la termodinámica: La entropía
de las sustancias puras, en estado sólido, a 0 K, es
cero (no puede tener menor entropía). Se puede
definir una escala de entropías absolutas normales.
 La entropía absoluta de un mol de sustancia en su
estado estándar, se denomina entropía molar
estándar So
Curso 2017/2018
 5. Entropía 6. Energía libre de Gibbs
 Variación de entropía en reacciones químicas:  La energía libre o energía de Gibbs es una función
termodinámica definida como:

G = H - TS
 Entropía estándar de formación: diferencia de S
entre compuesto y elementos constituyentes (298 K  La variación de energía de Gibbs para un proceso
y 1 atm) como en el caso de las entalpías se cumple a temperatura constante:
que:

∆Sro( 298) = [∑ v p ∆S of ( 298) ] − [∑ v ∆S

r
o
f ( 298 ) ] ∆G = ∆H - T ∆S

Curso 2017/2018 Curso 2017/2018

6. Energía libre de Gibbs 6. Energía libre de Gibbs

 Criterio para el cambio espontáneo:  Energía de Gibbs para reacciones: variación de la
 Si ΔG<0 (negativo) el proceso es espontáneo energía de Gibbs estándar (298 K,1atm)
 Si ΔG>0 (positivo) el proceso es no espontáneo

 Si ΔG=0 (cero) el proceso está en equilibrio  Se puede calcular de dos formas:

Curso 2017/2018 Curso 2017/2018